Патент ссср 417411
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
4! 74Н
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.Х11.1971 (№ 1722554/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28,1!.1974. Бюллетень ¹ 8
М. Кл. С 07с 55/02
С 07с 55/22
С 07с 51/18
Государственный комитет
Саввта Министров СССР вв делам изобретений и аткрытий
УДК 547.46(088.8) Дата опубликования описания 16. у 11.1974
Авторы изобретения
Ю. Я. Вайнтрауб и Б. Г. Фрейдин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
СМЕСИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ
И ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способам получения алифатических поликарбоновых кислот, в частности, смеси ди- и трикарбоновых кислот, которые представляют большую ценность для производства алкидных и ненасыщенных полиэфирных смол, пластификаторов, отвердителей синтетических смол и т. д.
Известен способ получения смеси алифатических дикарбоновых и трикарбоновых кислот путем каталитического окисления циклоалифатических кислородсодержащих соединений, в частности, метилового эфира циклогексанкарбоновой кислоты, кислородсодержащим газом при 100 — 160 С в присутствии цеолитных катализаторов.
Выход трикарбоновых кислот составляет
23%, пимелиново" 33%, остальное представляет собой низшие дикарбоновые кислоты.
Однако известный способ характеризуется низким выходом ценных трикарбоновых кислот.
С целью повышения выхода трикарбоновых кислот в качестве циклоалифатического кислородсодержащего соединения используют циклогексанкарбоновую кислоту и окисление ведут в присутствии стеарата марганца в качестве катализатора до глубины окисления
30 — 75% с последующей обработкой оксидата низшими насыщенными углеводородами и доокислением нерастворимого остатка азотной кислотой лучше с концентрацией 56% при
75 †1 С в присутствии ванадата аммония.
Полученная смесь содержит 50% трикарбоновых и 50% дикарбоновых кислот.
Пример. 100 r циклогексанкарбоновой кислоты окисляют в стеклянной колонке воздухом в присутствии 0,126 г стерата марганца при 120 С. Через 11 час оксидат с кислотным числом 75,5 мг KOH,tr и эфирным числом
1О 136,8 мг. КОН/г, что соответствует глубине окисления 70%, обрабатывают 200 мл и-гептана с последующим разделением образующихся слоев. После отгонки н-гептана получают 15,7 г растворимой части и 765 г не15 растворимой части, состоящей из смеси кислот и эфиров. Нерастворимую часть обрабатывают 500 мл 56%-ной азотной кислоты в присутствии 0,210 г ванадата аммония при 75 С с последующим повышением температуры до
20 105 С и выдерживают прн этой температуре в течение 15 мин.
Азотную кислоту отгон я |от с водя н ы м и аром. В результате получают 69,5 г смеси твердых кислот следующего состава, вес.
25 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота 47,6
1,2,3-пропантрикарбоновая кисло|а 6,3
Адипиновая кислота 16,1
Глутаровая кислота 14,3
Янтарная кислота 1 1,4
30 Прочие кислоты 4.3
Выход трикарбоновых кислот
Выход дикарбоновых кислот
37,4
29,1
Предмет изобретения
Корректор Л. Новожилова
Редактор Г. Тимофеева
Техред Л. Богданова
Заказ 1566/3 Изд. № 1329 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения смеси алифатических дикарбоновых и трикарбоновых кислот путем каталитического окисления циклоалифатичсских кислородсодержащих соединений кислородсодержащим газом при 100 — 160 С, отл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода трикарбоновых кислот, в качестве циклаалифатического кислородсодержащего соединения используют циклогексанкарбоновую кислоту и окисление ведут в присутствии стеарата марганца в качестве катализатора до
5 глубины окисления 30 — 75% с последующей обработкой оксидата низшими насыщенным и углеводородами и доокислением нерастворимого остатка азотной кислотой нри 75 — -105 С в присутствии ванадата аммония.
10 2. Способ но и. 1, отл и ч а ющи йся ем, что для окисления используют азотную кислоту с концентрацией 56%.
