Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот

i ! ",:".:: "--::": т

И САЙ

330I54

О П

Союз Советски»

Социалистическив

Реслуолив

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.VI.1970 (№ 1449594/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 24.11 1972. Бюллегснь . о 8

Дата опубликования описания 18.IA .1972

N Кл С 07с 55/02

С 07с 53!22

Комитет по делам илобретеиий и открытий ори Совете Мииистров

СССР

УДК 547.461.8.07(088.8) Авторы изобретения

Ю. H. Юрьев, Е. С. Зеликман, Л. В. Березова, H. Д. Гильченок и Ю. Л. Москович

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОИ

И ПЕЛАРГОт1ОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к способу получения азелаиновой и пеларгоновой кислот.

Азелаиновая кислота является ценным мономером при получении различного рода платификаторов для пластмасс и резин, полиамидных волокон, полиэфирных смол. Она может использоваться также в качестве компонента высококачественных синтетических смазочных веществ.

Пеларгоновая кислота применяется как растворитель, пластификатор для пластмасс, агент флотации, а в виде эфира она как пластификатор и синтетическая смазка.

Известен способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот озонолизом олеиновой кислоты.

Способ заключается в том, что раствор олеиновой кислоты в пеларгоновой кислоте подвергают озонолизу, после чего продукты озонолиза окисляют при температуре 90—

140 С воздухом или кислородом. Образующиеся пеларгоновую и азелаиновую кислоты выделяют дистилляцией. Кубовый остаток (в количестве 17 — 20 вес. %) сжигают.

Недостаток известного способа заключается в том, что выходы целевых продуктов составляют, %: азелиновая кислота не более

75, пеларгоновая кислота не более 72 при частоте 92% .

Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода п чистоты кислот.

Для этого олеиновую или дистиллированные кислоты, выделенные из соапотоков растительных масел, растворяют в низших монокарбоновых кислотах С» — С4 и подвергают озонолпзу озонированным воздухом или кислородом (содержание озона 1 — 5 вес. %).

К полученным продуктам озонолиза добавляют водный раствор перекиси водорода, после чего реакционную смесь пропускают через колонку, наполненную твердым кислотным катализатором, со скоростью 0,2 — 0,6 «ac — > при температуре 50 — 80 С.

Окисленные продукты озополиза термически разлагают при температуре 90 — 120 С, после чего выделяют азелаиновую и пеларгоновую кислоты известными способами (рактификация и перекрпсталлизация азелаиновой

20 кислоты пз воды). Выход целевых компонентов составляет 95 — 96% от теоретического количества при чистоте 99%.

Пример 1. 1,20 г (0,071 л оль) оленновой кислоты чистотой 99,8% растворяют в 47 г

25 ледяной уксусной кислоты и через полученный раствор при 25 C ïðîïóñêàþò озонированный воздух (содержание озона 1,5 вес. %) до появления озона в отходящем газе. Получают

27,7 г продукта озонирования олеиновой кис30 лоты в растворе 40,7 г уксусной кислоты.

330154

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред Л. Богданова Корректор Н. Шевченко

Редактор Л. Герасимова

Заказ 874/11 Изд. Мз 348 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

К раствору добавляют 8,8 г (1,1 моль/моль продукта озонолиза) 30 /о-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре

bIJ"С со скоростью 0,4 час — > через колонну, наполненную катионообменной смолой КУ-2-8, Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 110 С в течение 3 час. После чего из реакционной смеси ректификацией выделяют воду, уксусную и пеларгоновую кислоты„ а азелаиновую кислоту выделяют перекристаллизацией кубового остатка из воды. llолучают 12,8 г (96 /о) азелаиновой кислоты чистотой 99,7 /о и 10,5 г (94 /о) пеларгоновой кислоты чистотой 98,6%.

Пел арго н о в а я кислота: мол . вес.

158,24 г; d 0,9055 г/см, т. пл. 12,5 — 13,0 С; т. кип. 253 — 254 С (760 мм рт. ст.); и о

1,4307.

Аз ел аино вая кислота: мол. вес. 188,23г; т. пл. 106,5 — 107 С.

Пример 2. 20 г олеиновой кислоты чистотой 99,8 /о растворяют в 50 г н-масляной кислоты и через полученный раствор при 30 С пропускают озонированный кислород (содержание озона 4 вес. %) до появления озона в отходящем газе. Получают 29,4 г продукта озонирования олеиновой кислоты в растворе

42,7 г масляной кислоты. К раствору добавляют 9,6 г (1,2 моль/моль продукта озонолиза) 30 /о-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 70 С со скоростью 0,6 час — < через колонку, наполненную катиопообменной смелой марки Амберлит

1-120. Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 120 С в течение 2,5 час.

После выделения и очистки согласно примеру 1 получают 12,4 г (93о/о) азелаиновой кис4 лоты чистотой 99,4 /о и 10,5 (94 /о) пеларгоновой кислоты чистотой 99,1 "/о.

Пример 3. 100 г промышленных дистиллированных кислот, выделенных из соапотоков хлопкового масла, состоящих из пальмитиновой (30), олеиновой (47 /о) и динолевой (25%) кислот, растворяют в 300 г пропионовой кислоты и через полученный раствор при

20 С пропускают озонированный воздух (со10 держание озона 1 вес. "/о до появления озона в отходящем газе.

К раствору продуктов озонолиза добавляют

33 г (1,15 моль/моль продуктов озонолиза)

25% -ного водного раствора перекиси водоро|5 да, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 50" С со скоростью

0,3 час — через колонку, наполненную промышленным каI ализатором марки E-B l-Ц (фосфорная кислота на двуокиси кремния).

20 Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 90 С, в течение 5,5 час.

llocJ1e выделения и очистки получают 28,4г пальмитиновой кислоты, 43,4 г (92 о) азелаи25 новой кислоты чистотой 98,6""/о и 39,1 г (93"/о) пеларгоновой кислоты чистотой 99,3 jo.

30 Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот путем озонолиза непредельных кислот ряда олеиновой кислоты в среде низших монокарбоновых кислот с последующим разложением полученных продуктов озоноли35 за, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты конечного продукта, продукты озонолиза окисляют водным раствором перекиси водорода при температуре

50 — 80 С на твердых кислотных катализато40 рах с последующим термическим разложением окисле нных продуктов оз он олиза и выделением целевых кислот известными приемами.