Всгсоюэная

390066

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства «¹

М, Кл. С 07с 51/18

С 07с 55/02

Заявлено 22.Х11 1970 (№ 1602795/23-4) с присоединением заявки № 1602796/23-4

Приоритет

Опубликовано 11.V11.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 29.XI.1973

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.461.8 (088.8) Авторы изобретения

А. Т. Меняйло, И. Е. Покровская и А. К. Рыжанков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,н-ДИКАРБОНОВЪ|Х

КИСЛОТ-С,— С„

Изобретение относится к способу получения

a,,о-дикарбоновых кислот, преимущественно

С; — Спь которые применяются в производстве синтетических волокон, полимерных материалов и т. д.

Известен способ получения адипиновой кислоты озонолизом циклогексена в среде уксусной кислоты при 30 — 50 С. Но в температурных пределах, в которых проводится .реакция (30 — 50 С), уксусная кислота образует с кислородом .воздуха взрывоопасные смеси. Проведение реакции при более низкой температуре (15 — 25 С) снижает выход адипиновой кислоты за счет увеличения количества перекисных продуктов реакции. Кроме тото, уксусная кислота является исключительно агрессивной средой с точки зрения коррозии ап паратуры.

Для повышения эффективности процесса синтеза высших дикарбоновых кислот предлагают способ, отличающийся от известного тем, что я,в-дикарбоновые кислоты-Са — С1> получают озонированием циклоолефинов (циклопентена, циклогексена, циклододецена) в присутствии индивидуальных высших жирных кислот-С вЂ” Cg или их смесей при температуре 15 — 25 С. Разложение перекисных продуктов осуществляется кислородсодержащим газом в присутствии солей металлов 1, II, VII, VI II групп периодической таблицы, преимушественно солей Cu, Zn, Cd, Mn, Со в количестве 0,01 — 0,1% от веса перекисей, присутствующих в реакционной смеси. При этом время разложения перекисей значительно сокращается (до 15 — 90 мин), а температура разложе5 ния понижается (до 50 — 70 С). Выход а,то-дикарбоновых кислот составляет 85 — 99,7%.

Образующиеся кислоты имеют высокую степень чистоты. Преимуществом данного способа по сравнению с известным является

10 возможность снижения:в 2 раза количества растворителя, а также уменьшение времени разложения перекисных продуктов реакции кислородсодержащим газом до 15 — 90 лаан вместо 4 — 6 час (в случае применения уксус15 ной кислоты в качестве растворителя).

П р и м е.р 1. В реактор колонного типа помещают 10 г циклогексана,в 50 г каприловой кислоты и пропускают озонокислородную

20 смесь, содержащую 5 — 7 вес. ",p озона при температуре 25 С до проскока озона. Образующиеся перекисные .продукты реакции разлагаются в присутствии 0,001 г стеарата кобальта и окисляются кислородом .воздуха в тече25 ние 30 мин до адипиновой кислоты.

Адипиновая кислота отфильтровывается, перекристаллизовывается из воды. Выход адипиновой кислоты 15,8 г (88% от теоретического) с т. пл. 150 С. Содержание основно30 го вещества 99,1%.

39ОО66

СосгаВитель T. Лаврн1генко

Техред Л. Богданова

Редактор Л. Иовожилова

Корректор Е. Хмелева

Заказ 3102 9 Изд. № 1755 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Озонируют 10 г циклогексена в 50 г каприловой кислоты. Разложение перекисных продуктов ведут кислородом зоздуха в присутствии 0,005 г стеарата кобальта при

65 С в течение 20 мин. Выход адипиновой кислоты 15,6 г с т,:пл. 150 С (87% от теоретического) . Содержание основного вещества

99 2%

Пример 3. Озонируют 10 г циклогексена в 50 г каприловой кислоты при 25 С. Обработку реакционной массы проводят аналогично примеру 2 в присутствии 0,01 г стеарата кобальта. Время разложения перекисей

15 мин. Выход адипиновой кислоты 14,3 г (80% от теоретического), т. пл. 150,5 С. Содержание основного вещества 99,5%.

Пример 4. Озонируют 10 г циклогексена в 50 г каприловой кислоты при 25 С. Реакционная смесь разлагается кислородом .воздуха в присутствии 0,005 г стеарата,меди при температуре 65 С в течение 45 мин.

Адипиновая кислота отфильтровывается, перекристаллизовывается из воды. Выход адипиновой кислоты 16,2 г (90% от теоретического) т..пл. 151 С. Содержание основного вещества 99,8%.

Пример 5. Озонируют 10 г циклогексена в 50 г каприловой кислоты и обрабатывают реакционную смесь в условиях примера 1 в лрисутствии 0,005 г стеарата цинка. Время разложения перекисей 90 мин. Выход адипиновой кислоты 14,7 г (82% от теоретического) т. пл. 150 С. Содержание основного вещества 99,1%.

Пример 6. Озонируют 10 г циклогексепа в 50 г каприловой кислоты при 25 С. Разложение перекисных продуктов осуществляют в присутствии 0,005 г стеарата кадмия в течение 90 мин. Выход адипиновой кислоты 14,7 г (82% от теоретического), т. п. 150,2 С, Содержание основного вещества 99,3%. ,П,ример 7. Озонируют 10 г циклогексена .в 50 г промышленной фракции синтетических жирных кислот-С-,— Со при температурс

25 С. Разложение перекиси»1х прод, кто» сзoнолиза проводят кислородом воздуха в течение 50 мин в прпсутствин 0,001 г стеарата меди при температуре 70 С. Выход ад гпиновой кислоты 16,0 г (89% от теоретического), т, пл.

156 С. Содержание основного вещества 99,7%.

П р H м е р 8. Озонируют 10 г циклогекссна в 50 г каприловой кислоты и обрабатываю г при температуре 50 С в присутствии 0,005 г стеарата кобальта,в течение 30 мин. Выход адипиновой кислоты 15,0 г (84% от тсореги5

55 ческого), т. пл. 150 С. Содержание основного вещества 99,1%.

Пример 9. 10 г циклопентена в 50 г каприловой кислоты озонируют в условиях примера 1. Реакционную смесь обрабатывают при

65"С .в присутствии 0,005 г стеарата кобальта в течение 30 мин. Выход глутаровой кислоты с т. пл. 99 С, выход 15,6 г (83% от теоретического) . Содержание основного вещества

98 80!

Пример 10. Озонируют 10 г циклододецсна в 50 г ка приловой кислоты в реакгоре колонного типа озонокислородной смесью, содержащей 5 — 7 вес. % озона, до проскока озона при 25 С. Перекисные продукты реакции разлагают в присутствии 0,001 г стеарата меди при 70 С в теченеи 45 мин. После охлаждения реакционной массы 1,10-декандикарбоновую кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают. Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты 12,9 г (93% ol теоретического), т. пл. 128 С. Содержание основного вещества 99,7%.

При мер 11. Озонируют 10 г циклододецена в 50 г промышленной фракции синтетических жирных кислот-Ст — Сз и обрабатыва1от в условиях примера 10 в присутствии

0,001 г стеарата меди в течение 50 мин. Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты 12,4 г (90% от теоретического), т. пл. 128 С. Содержание основного вещества 99,5%.

Пример 12. 20 г циклогексена в 100 г масляной кислоты озонируют при 25 C. Затем к реакционной смеси добавляют 0,002 г стеарата меди и пропускают при 65 С кислородосодержащий газ в течение 50 мин. Выход ади пиновой кислоты 33,8 г (95% от теоретического), т. пл. 151 Ñ. Содержание основного вещества 998%.

Г1редмет изобретения

CiIcoo1o получения n,го-дикар боновых кислотг-Св — С.-, озонирс»а»кем не»ас.11це|шы . циклических углеводородов в среде органического растворителя с последующим разложением продуктов озонолиза и вь.делением продукта известными прпеM3v. отличаюи;ийбя тем, что, с целью упрощения и сокращения продолжительности проце ca, в качестве органического растгорителя используют индивп1уQJI»1!l IQ H! J!!i l ыр ь арбо,гоп; -.,сислоты (Сз или их смеси, а разложение перекисных продуктов осуществляют кпслородсодержашнм газом,в присутствии солей металлов переменной валентности.