Способ получения адипиновой кислоты

Авторы патента:

Т. Л. Весельчакова, В. А. Преображенский Л. М. Гольдман , А. А. Милорадов

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

О П И.Ч =А вЂ” Н-И-.Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рюсп т блик

Зависимое от авт. свидетельства №

М.Кл. С 07с 55/14

С 07« 51/18

Заявлено 01.11.1971 (№ 1615699/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

ПриоритетвЂ”

Опубликовано 29.VII I. 1973. Бюлл«т«ш, ¹ 36

Гос 1дарстоенный комитет

Сонета Министроа СССР

I10 делам изобретений и открытий

УДК, 547.461.6.07 (088.8) Дата опублииования описания 22Л .1971

Авторы изобретения

Т. Л. Весельчакова, В. A. Преображенский. А. М. Голы.ман и А. А. Милорадов

3 г111вител ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения адиппновой кислоты из продуктов воздуIIIEIOE

Окисления циклогексана кислородом ВОЗД1 хл.

Известен способ получения адипиновой кислоты окислением смеси 11иклогексанола,п цпклогексанона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота, л пменно ХО и МО в соотношении 1:1. Окисление ведут в жидкой фазе при нагревании в диапазоне 40 вЂ 1 С.

Выход продуктов до 94%.

Характерными особенностями являются необходимость наличия индивидуального циклогексанола пли смеси его только с циклогексаионом, вполне определенно«соотношение окислов азота.

С целью обеспечения более эффективного использования сырья в качестве, исходной смеси используют смесь продуктов воздушного окисления циклогексана, а,в качестве смеси окислов азота используют реакционные нитрозные газы.

Это достигается тем, что адипиновую кислоту получают окислением сырых продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой II нитрозными газами совместно. Причем используются нитрозные газы, образующиеся в самом процессе. Сырую смесь, полученную окислением циклогексана воздухом с последующей отгонкой из оксидата непрореагировавшего ци, окисляют 50 вЂ” 65%-ной аЗОтНОй КИСЛОтОй в ДВУХ ПОСЛЕДОВатЕЛЬНО УСтановленных р«акторах непрерывного действ;1я.

Процесс ведут пр;1 весовом соотношении подлваемых на реакцшо сырой смеси и азотной

5 кислоты В рлсчег«нл 100,р От 1:3 до 1:6.

В сравнен:ш «известным выход продукта увеличивается на 5 вЂ” 6%.

Имеет место также упрощение процесса, тлк как оксидат используют как таковой.

10 Через реактор первой ступени циркуляцисн1ным насосом непрерывно прокачивают реакционные газы в количестве 0,5 вЂ” 1.5 л газов Ill

1 г сырой смеси. поданной на реакцию. Теми«рлтура в реакторе первой ступени 40 вЂ” 80 С, 1. время пребыван11я 15 вЂ” 60 мин.

Способ позволяет получать высокий выход адиппповой кислоты без применения катал11затора.

Пример 1. В течение 1 час в реактор

20 первой ступени подают 82 г сырой смеси следующего состава, вес. /О.. циклогексанона 35,6; ц11клогексанола 34,5; вода 2,6; остальное эфиры, кислоты и 616 г 56%-ной азотной кислоты.

Температура в реакторе в первой ступени 60 С и время пребывания 20 л1ин, температура в реакторе второй ступени 90 С и время 30 яин.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитрозные газы со скоростью

50 л/час. В результате окисления сырой смеси получено кислот, г: адипиновой 80,1; глутаро396315

Предмет изобретения

Составите.и, T. Лавриненко

Тскрсд гз. Камыгнниковгг =диктор 1. Тимог1)еевгг

Коррек)ор А. Степанова

Заказ 7080 !!зд. J¹ 1957 Тираж 523 !!о;п исиос! !! !! !И!!! ! осударсгвсиио) о ко)инге. и Совета .Чи;шс гров С!.С!) ио дела)и изобретений и открытий

)1()скв l, /К- ) ), PBL некии .!аб...i. 4, 5

Обл. тии. 1,остронско:и тиран )е))ия издательств, ис.)игрг)г1и)и и кии)киогг торговли вой 13,9; янтарной 5,9; щавелевой 1,3.

Выход адипиновой кислоты составляет 0,98 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,21 г на 1 г адипиновой кислоты.

П р и и е р 2. В реактор первой ступени в течение 1 час подают 41,23 г сырой смеси состава, как указано в примере 1, и 306,0 г

56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе первой ступени 70 С, время пребывания

53 лгин, в реакторе второй ступени соответственно 90 С и 30 мин.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитрозные газы в количестве

50 л/час.

В результате окисления сырой смеси получено кислот, г: адипиновой 39,3; глутаро|вой

4,84; янтарной 2,42; щавелевой 0,73. Выход адипиновой кислоты составляет 0,95 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,43 г на -1 г адипиновой! к!гслоты.

П р и м eip 3. В течение 1 час z реактор первой ступени подают 41,7 г сырой смеси того же состава, что и в примере 1, и 308 г 56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе в первой ступени 60 С и время пребывания

44,5 мин, температура в реакторе второй ступени 90 С и время 30 мин.

В результате окисления, получены кислоты, г: ад!!пино)вой,кислоты 28,04; глутаровой 0,161; янтарной 0,91; щавелевой! 0,22.

10 Выход продукта на 1 г сырой смеси 0,672 г, Способ получения адипиновой кислоты пу1о тем окисления смеси циклогексапола и циклогексанона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота при температуре 40вЂ”

100 С, отличаюгиийся тем, что, с целью обеспечения более эффективного использования

20 сырья, в качестве исходной смеси пспользу!от смесь продуктов воздушного окисления циклогексана, а в;качестве смеси окислов азота используют реакционные нптрозныс газы.

Патент 386504 // 386504

Способ получения гемимеллитовой // 380638

Способ получения 2-нитронафталевой кислоты // 374287

Способ получения 1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислотб1 или ее производных // 374277

Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10- декандикарбоновой кислот // 367078

Способ получения адипиновой кислоты // 366182

Способ получения адипиновой кислоты // 343435

Способ получения полифункциокальных кислот // 331056

Патент 296762 // 296762

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров