Способ получения а-органилтио-р-хлор- ацетиленов
1и1 4l635l
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистимесккх
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 08.02.72 (21) 1746123/23-4 (5l) М. Кл. С 07с 149/16
С 07с 161/00 с присоедипеш|ем заявки (32) Приоритет
Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 05.08.74
Государственный камитет
Совета Министров СССР ао делам иэоеретений и открытий (53) УДК 547.379.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. С. Атавин, А. Н. Мирскова, Э. Ф. Зорина и Н. В. Луцкая
ЛУЧ EH ИЯ а-ОРГАН ИЛТИО-(i-ХЛОРАЦЕТИЛ ЕНОВ
Изобретение относится к способу получения ранее не описанных а-органилтио+хлорацетиленов, которые могут найти применение в качестве мономеров, присадок к маслам, биологически активных соединений.
Известен способ получения кислородсодержащих хлорацетиленов путем взаимодействия хлорноватистой кислоты с этиниловыми эфирами.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения а-органилтио+хлорацетиленов, которые представляют интерес в качестве биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения не известных ранее а-органилтио+хлорацетиленов заключается в том, что Р,Р-дихлорвинилорганилсульфид подвергают взаимодействию с безводной гидрокисью щелочных металлов при температуре 60 — 80 С.
Реакцию проводят предпочтительно с трехчетырехкратным избытком КОН или ХаОН с одновременной отгонкой образующегося и-органилтио-р-хлорацетилена из реакционной смеси под вакуумом 10 — 15 мм рт. ст.
Выход целевых продуктов 40 — 60%.
Пример 1. Синтез а-изопропилтио-р-хлорацетилена СС1= =СЬ Нт-изо.
В вакуумную колбу помещают 17 r (0,1 г моль) Р,Р-дихлоризопропилсульфида и 18 г безводного порошкообразного едкого кали, создают вакуум в системе с остаточным давлением 10 — 15 мм рт. ст. и нагревают до
60 — 70 С. В приемник собирают фракцию с т. кип. 50 — 60 С 13 — 15 мм рт. ст. После окончания реакции проводят повторную вакуумную разгонку и выделяют 8,2 г а-изопропилтио+ хлорацетилена (— 61%) с т. кип. 47 С/13 мм рт. ст.; по = 1,5000; d4 = 1,0918. ЛЫр од.
36,27; ЛИв „,, 35,92.
В ИК-спектре: v С=— С 2170 см.
По данным ГЖХ, чистота продукта более
99%.
Найдено, %. Cl 26,43; S 23,90.
С,Н,С1 .
Вычислено, %: Cl 26,35; S 23,83.
П р и м ер 2. Синтез а-бутилтио-Р-хлорацегилена С1С=CSC„H..
В вакуумную колбу помещают 10 r
20 (- 0,054 г моль) Р,Р-дихлорбутилсульфида и
10 г безводного порошкообразного едкого кали. Создают в системе вакуум с остаточным давлением 10 мм рт. ст.
При нагревании до 60 — 70 С в приемник собирают фракцию с т. кип. 60 — 70 С/10 мм рт. ст. После повторной вакуумной разгонки выделяют 5 г (62,5%) а-бутилтио-р-хлорацетилена с т. кип. 62 С/11 мм рт. ст.; пд =1,5050;
30 d4 =1,0823.
4163о1
Предмет изобретения
Составитель А. Свиридова
Техред Е. Бориссва
Корректор Н. Торкина
Редактор О. Стенпиа
Заказ 1636/9 Изд. лГ 523 Тираж 506 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2. ИЩр п,йд 40,74; МЯ)) вы„40>57.
В ИК-спектре: v C==C 2150, 2170 см †.
По данным I KX, чи тота продукта более
99% .
Найдено, %: С! 23,73; S 21,21.
С,H;CIS.
Вычислено, /о.. С1 23,90; S 21,54.
Пр имер 3. Синтез а-фенилтио-р-хлорацстилена СС1= =С$СаНз.
В вакуумную колбу помещают 10,3 г (0,05 г моль) Р,Р-днхлорвинилфенилсульфида и 10 r безводного порошкообразного едкого кали. При вакууме с остаточным давлением 10 мм рт. ст. нагревают колбу до 70—
75 С; в приемнике собира1от светло-желтую жидкость с т. кип. 70 С/10 мм рт. ст. Вес продукта 3,5 r (41% ), и =1,б230.
В ИК-спектре: ч С=С 2160 и 2175 см- .
Продукт не устойчив, быстро темнеет и осмоляется на воздухе.
1. Сгособ получения а-органилтио-р-хлорацетиленов, отличающийся тем, что, P,$10 дихлорвинилорганилсульфид подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью щелочных металлов при температуре 60 — 80 С и в вакууме 10 — 15 мм рт. ст. с одновременным отбором целевого продукта.
15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют трех-четырехкратный избыток гидроокиси щелочных металлов.
