Патент ссср 414244

Союз Советских

Социалистических

Республик

414244

ОП И4:А <

ИЗОБАТЕ >

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от ает. свидетельства №вЂ”

Заявлено 06.06.72 (№ 1792806/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 25.10.74

М. Кл. С 07с 37/22

С 07с 39/34

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам иэооретений и открытий

Авторы изобретения

В. Г. Шаров и В. И. Волкова

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА ботке пентахлорфенол приобретает характерный хлорбензольный запах. Хлорбензолы являются высокотоксичными продуктами, так что их применение ухудшает санитарное состояние производства; адсорбируясь на целевом продукте, они увеличивают токсичность пентахлорфенола.

С целью упрощения технологии процесса и улучшения качества целевого продукта по предлагаемому способу обработку минеральной.кислотой ведут при — 5 — 0 С.

При изучении с гомощью микроскопа кристаллической структуры пентахлорфенола, образующегося в момент высаживания из щелочного раствора соляной кислотой, установлено, что он образует два вида кристаллов — мелкие кристаллы неопределенной формы (порошок), близкой к по..иэдрам (средний размер 0,002—

0,00б .чл1), и более крупные игольчатые кристаллы (средний размер 0,002 — 0,003 .ялт, дли::л 0,2 — 0 — 4 ил ;. Содержание того или другогс вида кристаллов зависит от температуры высаживания.

При высаживании гентахлорфенола из щелочных растворов при 10 — 60 С игольчатые кристаллы жестко сцепляются между собой и образую" клетки, которые заполняются мелкими крпсталами, жидкой и газовой фазой. Такие образования., сцепляясь между собой, образуют разбухшую губчатую массу, которая

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу выделения пентахлорфенола, который находит применение в качестве фунгицида.

Известен способ выделения пентахлорфенола из продуктов водно-щелочного гидролиза

;.ексахлорбензола путем обработки последних минеральной кислотой, например соляной или серной, при 30 — 40 С. Пентахлорфенол выделяется при этом a вHиHд е e г уTб5ч а тTоOй H м а ссL ы, кото- 10 рая плохо отделяется от воды (четкое разделение твердой и жидкой фаз отсутствует), плохо фильтруется и долго сушится. После сушки пентахлорфенольной массы полу ают мелоподобные монолитные куски, при разбивании <о- 1з торых образуется едкая пентахлорфенольная пыль.

Известен также способ, в котором с целью улучшения фильтрации и сушки пентахлорфепола в пентахлорфенольную массу во время 20 высаживания продукта из гидролизата или после этого вводят небольшое количество моно-, д - или трихлорбензола или их смесь. При этом улучшается фильтрация и ускоряется сушка продукта, который образуется в виде 25 мелоподобного порошка. Та,кой продукт хотя и не слеживается и не образует монолитгых кусков, однако не имеет характерного для пентахлорфенола кристаллического строения †игольчатых кристаллов. Кроме того, при такой обра- 30

УДК

547.562.31. 66.065.03 (088.8) 414244

Составитель Н, Антипова

Техред. Г. Васильева

1(0ððåêTîð А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Зак. 639/9 Изд. Vo 458 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Моск на, )К-35, Раушакая наб., д. 4/5

Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и книжной торговли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16 плохо фильтруется, долго сушится и комкуется, С целью улчшения фильтрации и сшки пентахлорфенола в пентахлорфенольную массу вводят хлорбензолы. Хлорбензольная пленка способствует разделению частиц, разрушению агломератов и водоотталкиванию. При высаживании пентахлорфенола из щелочных растворов соляной кислотой в переохлажденном состоянии при — 5 — 0 С продукт выделяется только в виде одной правильной кристаллической формы — бесцветных игл (средний размер 0,001 — 0,002 мм, длина 0,2 — 0,3 мм).

Игольчатый пентахлорфенол лучше фильтруется, быстрее сушится, не слеживается и не комкуется. Указанный эффект наблюдается именно при переохлаждении растворов. Так, при охлаждении 10%-ного водного раствора пентахлорфенолята натрия путем погружения сосуда с раствором в охлаждающую смесь ацетон — углекислота при — 0,5 С наблюдается замерзание раствора, и при осаждении пентахлорфенола близи этой температуры (при 0 С) чистая кристаллическая форма не образуется.

В результате охлаждения этого же раствора холодным воздухом удается понизить температуру до — 3 С (до момента замерзания); пентахлорфенол при этом осаждается только в игольчатой кристаллической форме.

Пример. 100 мл гидролизата, полученного омылением 14,2 г гексахлорбензола водным раствором едкого натра под давлением при

220 С, разливают в два стакана по 50 мл. Одну порцию (50 мл) гидролизата захолаживают на воздухе до — 2 С и при этой температуре к раствору приливают 20 мл захоложенной

27о/о-ной соляной кислоты. Наблюдают выделение пентахлорфенола в виде серебристой игольчатой массы. По достижении температуры массы 18 — 20 С отделяют на фильтровальной воронке (без вакуума) пентахлорфенол, б выдерживают его на фильтре 1 час и взвешивают. Вес сырого пентахлорфенола 17,36 г. 3атем продукт высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 40 С в течение 48 час. Вес сухого продукта 6,60 г. Содержание влаги в сырой

10 массе пентахлорфенола 10,76 г (62,0%). Продукт кристаллический (средний размер кристаллов — игл 0,001 — 0,002 мм, длина 0,2—

0,3 мм), сыпучий, кристаллы легко отделяются друг от друга. Температура плавления 189 С.

16 Из другой порции (50 мл) гидролизата пентахлорфенол выделяют при 18 — 20 С тем же количеством кислоты и определяют вес сырого и высушенного продукта. Вес сырой массы пентахлорфенола 25,30 г, вес высушенного про20 дукта (сушат также 48 час при 40 С) 6,58 г.

Содержание влаги в сырой массе 18,72 г (74%). Высушенный продукт представляет собой довольно прочный сплошной комок из сросшихся между собой кристаллов. Температура

26 плавления 187 С.

Предмет изобретения

Способ выделения пентахлорфенола из продуктов водно-щелочного гидролиза гексахлор3О бензола путем обработки последних минеральной,кислотой и отделения выпавшего осадка целевого продукта фильтрацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения качества целевого про36 дукта, обработку минеральной кислотой ведут при — 5 — 0 С.