В. н. одинокое, с. е. лунева и и. п. черкановановосибирский филиал научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЛВтОРСКОМЮ СВИДИтИДЬСтВЮ

Союз Советснив

Социалистичеснии

Республни

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 05Л!!.1968 (№ 1222068/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 ill.1972. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 28.IV.1972

М. Кл. С 07с 37/28

Комитет по делам иаобретеиий и отнрытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.1 21-024.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Н. Одиноков, С. Е. Лунева и И. П. Черканова

Новосибирский филиал Научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛ ЕН ИЯ 2,6-КС ИЛ ЕНОЛА

Изобретение относится к выделению

2,6-ксиленола, который является мономером для получения поли-2,6-диметилфениленоксида, обладающего ценными техническими свойствами. Наиболее распространенным методом синтеза 2,6-ксиленола является алкилирование фенола метанолом. При конверсии фенола 60 — 85% наряду с 2,6-ксиленолом образуется большое количество метилфенолов.

Вследствие незначительной разницы в температурах кипения 2,6-ксиленола, о-крезола и фенола разделение такой смеси путем ректификации связано с применением высокоэффективных ректификационных колонн.

Предлагаемый способ позволяет выделить

2,6-ксиленол из смеси с метилфенолами, у которых не замещено, по крайней мере, одно положение, соседнее с оксигруппой, не применяя сложной ректификационной установки для получения чистого 2,6-ксиленола.

Эта цель достигается превращением всех фенолов, кроме 2,6-ксиленола, в соответствующие феноляты действием соответствующего количества едкой щелочи в органическом растворителе, смешивающимся с водой, на смесь фенолов и последующей перегонкой свободного 2,6-ксиленол а под вакуумом или с водяным паром.

Реакцию проводят медленным приливанием раствора щелочи в органическом растворителе, например водно-метанольного едкого натра, к раствору смеси фенолов, например

2,6-ксиленола, о-крезола и фенола в органическом растворителе, например метиловом

5 спирте, при температуре от 0 С до кипения, Количество щелочи берут от 0,8 до 2 лтоль на 1 лтоль суммарного о-крезола и фенола в смеси. Состав смеси фенолов может быть определен, например, методом газожидкост10 ной хроматографии. Выход 98 — 99%-ного

2,6-ксиленола 75 — 80%.

Пример 1. К раствору 30 г (0,25 г л оль)

2,6-ксиленола, 30 г (0,28 г.моль) о-крезола и

30 г (0,32 г.моль) фенола в 50 мл метилового

15 спирта при комнатной температуре и размешивании приливают по каплям раствор 24 г (0,60 г моль) едкого натра в 50 мл воды и

250 мл метилового спирта. Полученную смесь размешивают при той же температуре еще

20 2 час, после чего отгоняют метанол при температуре водяной бани 70 — 80 С (под конец при небольшом разряжении). Остаток перегоняют с паром. После охлаждения дистиллята отфильтровывают кристаллы 2,6-ксилено25 ла. Выход продукта 22,8 г (76,2%), т. пл. 45—

45,5 С (из петролейного эфира). По данным газожидкостной хроматографии выделенный

2,6-ксиленол содержит 99% основного вещества и 1 о-крезола. Кубовый остаток после

30 отгонки 2,6-ксиленола подкисляют концентри2651 Ы

Составитель Л. Крючкова

Техред 3. Таранеико Корректор Т. Гревцова

Редактор Л. Ильина

Заказ 1041/5 Изд. Мз 473 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 рованной соляной кислотой и снова перегоняют с паром. После отделения в делительной воронке от воды получают 60 г жидкой смеси фенолов, состоящей из 8,3% 2,6-ксиленола, 44,2 /о о-крезола и 47,5/о фенола.

Пример 2. Опыт проводят в условиях, приведенных в примере 1, но вместо метанола берут этиловый спирт. Выход 2,6-ксиленола 23 г (76 8ю/о).

Пример 3. К раствору 24 г (0,20 г. моль)

2,6-ксиленола, 3 г (0,03 г моль) о-крезола и

3 г (0,032 г моль) фенола в 17 мл метилового спирта при комнатной температуре и размешивании приливают по каплям раствор 2,5 г (0,062 г моль) едкого натра в 17 мл воды и

85 мл метанола. Полученную смесь размешивают еще 2 час, растворитель отгоняют и остаток перегоняют под вакуумом (10 мм).

Получают 3 г (12,5о/о) 2,6-ксиленола, который содержит 97 /о основного вещества, 2,7 /о о-крезола и 0,3о/о фенола.

5 Предмет изобретения

1. Способ выделения 2,6-ксиленола из смеси метилфенолов, имеющих, по крайней мере, одно свободное место, соседнее с оксигруппой, отличающийся тем, что смесь метилфенолов

10 обрабатывают водно-спиртовым раствором щелочи с последующей отгонкой спирта, перегонкой с водяным паром и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

15 щелочь берут в эквимолекулярном количестве по отношению к метилфенолам, имеющим, по крайней мере, одно свободное место, соседнее с оксигруппой.