Способ получения n,n -тетраалкилдиамидов s- алкилдитиофосфорных кислот
О П Й-С"А- Н. И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.11.1972 (№ 1744986/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень ¹ 39
Дата опубликования описания 19.II.1974.Ч. Кл. С 071 9, 24
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий
УДК 547.2G 118.07(088.8) Авторы изобретения
Э, Е. Нифантьев, И. В. Шилов и В. С. Благовещенский
Заявитель Московский государственный университет им. М. В, Ломоносова
СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ N,N -ТЕТРААЛ КИЛДИАМИДОВ
S-АЛКИЛДИТИОФОСФОРНЪ|Х КИСЛОТ
П (RéN)2PSR
j(RtН)>Pt0)Н ТР55„t5EtгM 5)Н t)t)5P
R Ha1 1Н- У
Ф 5 (З. М))Р,+ Е1ф HG.
Изобретение относится к области получения эфироамидов кислот фосфора, в частности к способу получения новых N,N -тетраалкилдиамидов S-алкилдитиофосфорных кислот общей формулы
;:1ти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.
Взаимодействие кислого амида фосфористой кислоты с пентасульфидом фосфора происходит с саморазогрезанивм реакционной смеси.
Алкилирование получающихся солей галоидными алкилами происходит также легко.
Цслс ые продукты выделяют изэестными приемами, выход до 73ого. Продукты хроматографировались на окиси алюминия III степени
Способ получения N,N -тетраалкилдиамндов
S-aлкилдитиофосфорных кислот основан на реакции, не имеющей аналогии в литературе.
Сущность способа заключается в том, что
N,N -тетраалкилдиамид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с пентасульфидом фосфора в присутствии третичного амина, например триэтнламина, в среде инертного органического растворителя, например тетрагидро10 фурана, с последующей обработкой реакционной смеси галоидным алкилом.
Реакция проходит по схеме: активности по Ьрокману в системе A — ацетон:
: бензол (1: 2) .
25 Пример 1. Тетраэтилдиамид метилдитиофосфорной кислоты.
5 7 г (0,029 )голь) тетраэтилдиамида фосфорисгой кислоты добавляют по каплям к 2,6 г (0,(1 лголь) пентасульфида фосфора в 15 л л
30 тетрагидрофурана и 3 г (0,029 лголь) триэтил3ооГ 30
S (R2,N) 2P S R
Составитель М. Макаров
Корректор А. Дзесова
Редактор т. Загребельная
Текред T. Курилко
3-сказ 252/12 Изд. ¹ 58 Тираж 523 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии
Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр Сапунова, 2 амина. После этого смесь перемешивают
1,5 нас и добавляют по каплям 4,3 г (0,029 ноль) йодистого метила. Выпадает осадо: . Смесь перемешивают 15 я1ин и 1р11г1ьтруют, фильтрят разгоняют. Выход 4 г (68, с). T. кип.
125 †1"С/1 яии рт. ст.; н 1,5952; d„ 1,177 ", ЛИр. найдено 73,67; вычислено ?3,32; Rf 0,9 в системе A. . 1aéäcIIo, ",,: U 10,91.
Вь,числе11о, ", о: " 11,01.
П р1; м е р 2. 1етрамет11лlиямид метилдитиофосфорной кислоты.
Продукт получают из 5,5 г (0,041 моль) тетраметилдиамида фосфористой кислоты, 3,6 г (0,016 я1оль) пентасульфида фосфора, 4,1 г (0,041 иоль) триэтиламипа, 5,8 г (0,041 гиоль) йодистого метила в 30 лиг тетрагидрофурана аналогично примеру 1. Выход 4 г (50%).
T. кип. 90 — 93 C/1 л1,и рт. ст.; n 1,5495; d44 о
1,1252; !NR>, найдено 56,10; вычислено 55,84;
/:, / 0,9 в системе А.
Найдено /о . С 30,62; Н 7,80; P 15,13;
31,48; N 14,?4.
Вы и:лево, ",о. .С 30,28; Н 7,62; Р 15,62; S
32,34; >1 14,12.
Г1 р и м е р 3. 1етряметилдпямид этилдитиофосфорной кислоты.
Продукт получают из 7,3 г (0,053 я1оль) тетрамети, диамидя фосфористой кислоты, 5 г (0,022,ио.1ь) пептясульфида фосфора, 5,6 г (0,053,11оль) триэтиламипя, 6 г (0,053,моль) бромистого этила I3 35 гил тетрагидрофурана аналогично примеру 1, После добавления бромистого этила реакционную смесь нагревают при 40 — 45 С 1 час. Выход 5 г (44%). Т. кип.
105 — 107 С/1 л1л рт. ст.; и,", 1,5457. а4 1,0894;
АИг. найдено 61,68; вы1ислепо 6046 Rj 0,9 в
-,сме
11ай, OIIo, ", :; С 33,85; 11 8,41; P 14,09
Вы ислс:10, %. С ..:3,94; Н 8,07; Р 14,58
1 1 Ii !1 I c, . -1. cl ря этилдпя ми 1 IIporiI IëÄIITHo; и сi.:o)liio1: к11слоты.
111 u.. пол, ают из 5,7 г (0,03 лоло) тетр э I ..:. i,и 1. .I и,",я фосфор истой кислоты, 2,7 г (0,01 я1:.:o.) пецтасульфида фосфора, 3 г
10.,. .:o. .ь триэтиламипа, 5 г (0,03 моль) йодистого пропила в 15 я1л тетрагидрофурана
10 яьалоги шо примеру 1. После доба|вления йодистого пропила реакционную смесь перемешивают при 60 — 66 С 30 иин. Выход 6,1 г (73%) . Т. кип. 80 — 85 C/3 10 мл1 рт. ст.; п
l,5!97; d4 1.0216; ЧЛо. найдено 84,00; вычис15 ieIio 83,5.; Rj 00,9 в системе бецзол.
Найдено, %, С 46,84; Н 9,73; P 10,38.
Вычислено, с/о. С 46,77; Н 9,63; P 10,96.
20 Предмет изобретения
Способ получения N,N -тетраалкилдиамидов
S-c.lIiI лдитиофосфорпых кислот общей форму2»
30 где К и R — алкил, or I è!Ià1oè!èéñÿ тем, что N,Х -тетраалкилдиампд фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с пецтасульфидом фосфора в при35 сутствии третичного амина в среде инертного оргаци 1сского растворителя с последующей обработкой реакционной смеси галоидным алкилом и выделением целевого продукта известными приемами.
