Патент ссср 411067

411067

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 оюз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.И!.1971 (J4 1682332 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опуоликовано 15.1.1974. Бюллетень № 2

Дата о публи!кования описания 13.VI.1974

М Кп С 07с 11 16

С 07с 15, 10

Государственный комитет

Сонета Министраа СССР аа делам изобретений и открытий

УДК 547.315.2 (088,8) Авторы изобретения М. И. Фарберов, А. В. Бондаренко, В, М. Обухов и И. П. Степанова

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЛИВИ НИЛА

И ВИНИЛБЕНЗОЛОВ

СН,!

С,Н, — С вЂ” СН,!,!

ООН

СН,!

С,Н, — С вЂ” СН,!

ОН

Изобретение относится к области совместного получения диолефинов и ароматических олефинов, например стирола.

Известен способ совместного получения диенов и стиролов, заключающийся в окислении олефинов ароматическими гндроперекисями с последующей одновременной изомеризацией и дегидратацией окиси олефина и ароматических спиртов соответственно в диены и стиролы, Но получается сравнительно невысокий выход дивинила (72%).

С целью увеличения выхода целевого продукта — дивинила (до 96%) в предлагаемом способе полученная на стадии окисления окись бутена-2 сначала изомеризуется в метилвинилкарби ол и только после изомеризации проводится стадия дегидратации. Окись бутена-2 подвергается изомеризации в паровой фазе при 200 †4 С, объемной скорости 0,5—

1,5 час- и атмосферном давлении. В качестве катализатора изомернзации может быть использован, например, трехзамещенный фосфат лития, преимущественно на носителе. При этом в выбранных условиях получается метилвинилкарбинол с выходами, приближающимися к количественным ()95%).

Полученный таким образом метилвинилкарбинол дегидратируют затем в паровой фазе при 300 †5 С, объемной скоростью 0,5—

1,5 час †и разбавлении водяным паром

1: (1:2) по весу в присутствии дегидратирук щих катализаторов (например, окиси алюминия, кальцийфосфатного катализатора и других) в дивинил. При этом дивинил получается с количественным выходом «полимеризационной» чистоты.

Наряду с окисями в реакциях эпоксидирования получаются также спирты (за счет реакции восстановления гидроперекисей) . .мегил10 фенилкарбинол, диметилфенилкарбинол, с выходами, приближающимися к количественным. Эти спирты каталитически гладко дегидратируются затем соответственно в стнрол, ссметилстирол.

15 При использовании в реакции окисления бутена-2 гидроперекиси изопропилбензола одновременно с окисью бутена-2 получается диметилфенилкарбинол

Состаиитсль В. Стыпенко

Рсдактор Л. Новожилова Тсхрсд Г. Васильева Корректор Н. Торкина

Заказ 1065, 5 Изд. ¹ 1166 Тира;к 506 Подписное

IJHI II IIII Государствсниого кол итста Соаста Министров СССЕ>

Ill> дс IBM изоврстсиий II открытий й1осква,,>1(-35, Раушская иаб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. дегидратацией которого получаются с.-метилстирол. Метилфенилкарбннол и диметилфенилкарбинол могут быть восстановлены на гидрирующих катализаторах соответственно в этилбензол и изопропилбензол. В этом случае процссс будет направлсн только в c Ioрону получения одного продукта — дивиннла.

Прсдлагасмып процесс совместного получения дивинила и винилбензолов (стирола и имстилстирола) характеризуется высокими выходами целевых продуктов ()95%);IQIIIoBott н доступной сырьевой базой.

П р tt м е р 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидропсрекиси эпилбензола, 320 г этилбензола (30% раствор пкдропсрекиси в этилбснзолс), 280 г бутанбутплсновой фракции (содержанис бутена-2 — 20 вес.%) и

0,16 г катализатора (растворимыс в углеводороде соединения молиодсна, например, на(ртенат молибдена). 11родолжитсльность реакции при 80 С 1 час. Получснн1яш каталнзат содержит 69,5 г окиси бутена-2, 122 г метнлфенилкарбинола, 320 г этилбензола и 226 г tteпрореагировавшсй бутанбутнлеповой фракции.

Конверсия гндропсрекнсн этилбензола 100% .

Выход окиси бутена-2 — 100 мол.% на прореагировавшпй бутен-2.

Мстилфснилкарбннол можно восстановить снова в этилбснзол или количественно дегндратировать в стирол, который является важным мономером. После ректификации окись бутена-2 имеет следующие константы: т. кнп.

54 — 60 С, d т 0,8132, и и 1,3800.

Пример 2. Эпоксиднрование ведут аналогично примеру 1, но в качестве эпокснднрующсго агента используется п1дропсрскнсь нзопропилбензола, Продолжительность реакции при 100 С 1,5 час. Конверсия гидропсрекиси изопропилбензола, выход и чистота окиси бутена-2 аналогичны примеру 1.

При этом с количественным выходом получается диметилфснилкарбннол деп1дратацией которого получается о.-метилстирол.

Диметилфенилкарбннол можно восстановить снова в изопропилбензол на гндрирующнх катализаторах (например, мсднохромоиом катализаторе). Причем реакция протекает с количественным выходом.

Пример 3. В реактор загружают 100 мл катализатора — трехзамещснного фосфата лития на носителе. С помощью дозатора за

50 мин подано 72 г окиси бутс1га-2. Температура изомеризации 265 С. Контактные газы по выходе из реактора охлаждаются н конденсируются. Выход метилвпнилкарбинола на

40 прореагировавшую окись бутена-2 96,1%, ооразующийся в количестве 3,9аа метилэтилкеtort легко отделяю1ся обычнои ректифнкацией (т. кнп. 79,5 С) . Мстилэтилкетон является ценным хими гсским продуктом и имеет самостоятельное значение. Выделенный метилвинилкарбинол имеет следующие константы: т. кнп. 96 С; а 4 0,8240; и t> 1,4087.

Пример 4. В реактор загружают 100 мл кальцийфосфатного катализатора. С помощью дозатора за 60 мин подано 82,4 г метилвннилка рбинола. 1 емпсратура дегидратации 375" С, разбавление водяным паром 1: 1 (по весу) .

Контактные газы охлаждаются и конденсируются, нескондснсированная часть собирается в газометр и анализируется. Конверсия метилвинилкарбинола 92,8%. Выход дивинила на прорсагировавший мстилвинилкарбинол

100%. При этом получается дивинил весьма высокой степени чистоты («полимеризационно11» чистоты), не требующей никакой дополнительной очистки.

П р н м е р 5. Дегидратацшо проводят attaлогично примеру 4. 1 емпература 400 С. Конвсрсия мстнлвинилкарбпнола составляет 94%, выход днвинпла 100%. Чистота полученного дивинила аналогична примеру 4.

Пример 6. В реактор загружают 100 мл катализатора окиси ал1омнния. („помощью дозатора за 60 мин подано 64,5 r метилфенилкарбинола (диметилфенилкарбинола) . Температура дегидратации 300 С, разбавление водяным паром 1: 2 (по весу). Контактные газы по выходе нз реактора охлаждались и конденсировались. Конверсия метнлфенилкарбииола (диметилфеннлкарбинола) 99,5%. Выход стирала (сс-метилстирола) на прореагировавшнй карбинол составляет 97,2%. Выделенный стирал (с.-метилстнрол) имеет высокую сто пень чистоты.

Предмет изобретения

Способ совместного получения дивинила и виннлбснзолов окислением бутанбутнленовой фракции гидропсрскисямн этилбензола или изопропилбепзола с последу1ощей изомернзацией и дегидратацней окиси бутена, выделенной из продуктов окисления, на фосфатных катализаторах, отличающийся тем, что, с целью повышеш1я выхода дивинила, окись бутена-2 сначала нзомеризуют при 200—

400 С в присутствии литнйфосфатного катализатора с последующей дегидратациен образующегося прн этом метилвинилкароинола известным путем.