Способ получения дивинилбензолов
1 (е -" ю .-.
t IIR ..; т.-а-,а!к бибттко ека !" 11
О Il
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
276040
Со!па Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ча
Заявлено ОЗ.V.1962 (№ 776799/23-4) Кл, 12о, 19/01 с присоединением заявки М
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Л1ПК С 07с
УДК
Опубликовано 14.VII.1970. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 23.X.1970
Авторы изобретения
Х. Е. Хчеяи, H. И. Якович и А. Ф. Павличев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ
Известен способ получения дивинилбснзолов путем восстановления диацстилбензолов вторичным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и дсгидратации последних.
С целью повышения выхода и степени чистоты продукта предложен способ, состоящий в том, что диэтилбензолы до восстановления подвергают окислению, нз продуктов окисления выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис- (и-гидроксиэтил) бензолы выделяют из реакционной смеси в присутствии водного раствора вторичного спирта, например изопропилового, а дегидратацию бис-(а-гидроксиэтил) бензолов производят над сернокислым магнием. Применение сернокислого магния в качестве дегидратирующего катализатора повышает выход продукта, так как дивинилбензолы при этом не полимеризуются. В то же время катализатор может быть использован многократно.
Пример. 104 г диэтилбснзола, обогащенного до 60% пара-изомером на лабораторной колонне в 30 теоретических тарелок, и 69 г этилацетофенона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне при температуре 110 — 115 С в присутствии
1 г стеарата марганца. При этом выделяется 30 г воды. Получают 191 г темно-желтого оксидята. Из оксндятя на рсктификяц!1Онно!! Колонне прн тсмпср<1турс 120 — 126"С и остаточном давлении 20 1ь11 рт. сг. выделяют 69 г широкой фракции этилацетофенона и 97 г фракции диацетилбснзола. Кислоты и смола составляют 21 г. При охлаждении фракции диацстилбснзола до +5 С выпадают кристаллы пара-диацстилбензола в количестве 58 г. После перекристаллизации посл ;IIIIlx из метанола
10 получают 50 г пара-диацетилбснзола с т. пл.
113 — 114= С. 113 il;-I ro »IIII дробной перскристаллнзацией выделяют 4 г пара-дпацетплбензола и 27 г мета-диацетилбензола с т. пл.
27,5 — 30 С.
15 Для восстановления в двугорлый реактор загружают 21 г (0,35 11о.1ь) изопропилового
CIIHpT3, CO3Cp>K3ILICI о 0,8 г II3011pOIII113Ò3 3 IIÎминия (в пересчете на алюминий), 15,5 г (0,096 .ио ть) диацстилбензола, раство20 ренного в 47 г (0,78 ло.1ь) абсолютного изопропилового спирта, подают в реактор через капельную воронку в течение реакции. Тсмпсратуру в реакторе поддерживают 90 С. При флегмовом числе 7 — 9 сверху отбирают 10,3 г
25 ацетона (93% от теоретического). По окончании реакции кубовый продукт обрабатывают водным изопропиловым спиртом. При этом целевой продукт переходит в раствор, а пзопропилат алюминия превращается в гидроокись зо алюминия и выпадает в осадок. Осадок от276040
Предмет изобретения
Корректор С. М, Сигал
Редактор Б. Федотов
Заказ 2871,9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета ио делам изобрсгсиий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушскан иаб., д. 4 5
Ти п огра фи и, и р. Са ну иова, 2 фильтровывают, и спирт отгоняют. В остатке получают частично закристаллизовавшуюся смесь бис-(а-гидроксиэтил) бензолов в количестве 15,7 г. Чистота бис-(а-гидроксиэтил) бензола 98,0%. Выход 97,0% от теоретического.
5,06 г расплавленного бис- (а-гидроксиэтил) бензола подают со скоростью 0,2 г/лин в реакционную трубку диаметром 22 льи, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором — сер нокислым магнием. Диаметр зерен катализатора 3 — 5 ил, объем 30лл.
Температуру реакции поддерживают 300—
320 С. Реакцию проводят в вакууме в токе уггаза. В первыЙ HpHchlikHK, oxлаждаем ый льдом, собирают бесцветную жидкость — дивинилбензол в количестве 3,67 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим л ьдом, — воду. Чистота ди вин ил бен зол а 96,4%, выход 89% от теоретического.
Способ получения дивинилбензолов с применением восстановления диацетилбензолов вто5 ричным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(u-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних, or,ãè÷àþùèéñÿ тем, что, с целью повышения выхода и степени чи1п стоты продукта, до восстановления диэтилбензолы подвергают окислению, выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис(и-гидроксиэтил) бензолы извлекают из реакционной смеси в присутствии водного раствора
15 вторичного спирта, например изопропилового, и дегидратируют бис- (и-гидроксиэтил) оензолы над сернокислым магнием.
