Инсектоакарицид

 

О rI И Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Реслублик

К йАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 17.1111971 (№ 1631990/30-15) М.Кл. А 01п 9/20

Приоритет 18.III. 1970, № 22254/70 и

1.XII.1970, ¹ 109721/70, ¹ 109722/70, Япония

Государственный комитет

Совета Министрое СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 2!.Х1.1973. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 21.10.74

УД К 632.951 (088.8) Авторы изобретения

И,ностранцы

Сабуро Такахаси, Хироси Ояма, Хироси Нака, Такадзи Ямамото, Кентаро Накатоми, Коуичи Исибэ и Тосихнро Саито (Я пония) Заявитель

Иностранная фирма

«Хокко Кемикал Индастри Компани Лимитед» (Япония) И НСЕКТОАКАРИ ЦИД

Х11

5Е1<,К, ЕЕСОЫ

СЕ1 УК, Предметом;1зобретения являются химические средства борьбы с вреднымп насекомыми и клещами.

Уже известно применение производных формамидина для борьбы с насекомымп и клещами.

С целью усиления бпоцидной активности предлагают применять формамидиновые производные с пониженной фнтотоксичность1о общей формулы где Х вЂ” I aëîèä, алкил, галоидалкил, алкоксигруппа, нитрогрчппа или алкилкарбамоилоксигруп11 а;

RI — водород, алкил, алкенил, алкинил, галоидалкил, алкилтиоалкил, галоидалкоксиалкил или галоидалкилтиоалкил;

R2 — алкил, алкенил, алкиннл, алкилтиоалкил, алкоксиалкил или галоидалкпл;

У вЂ” кислород или сера;

n — целое число от 0 до 3, в качестве инсектицида и акарицида.

Указанные соединения получают взаимодействием ан u:ïîllû производных плп пх солей форм лы где X и и пме1от значения, указанные выше, с формампдпым производным формулы

15 где Rl, R> имеют значения, указанные выше, и с галоидиру1ошпм реагентом.

Соединения, получаемые таким способом указаны в табл. 1.

20 Соединения, представлепные в табл. 1, явля1отся эффективными пнсектицидамн и акарпцпдамп и прп этом обладают гораздо меньIIIcll пероральноЙ TOкс;1чностшо, вест11ые 311dJlогп.

25 Пример 1. Испытание по унпчтож е и и ю ч е р в я и о в с т е б л е й:р и с а п р 11 нанесении яа листву.

I I3 л1! Стья pllcoÂû ; саигенцев в горшках, взошедших через 2 недели после пересадки, 30 накладывают личинки червяков рисовых стеб407434

4 Таблица 1

Наименование соединения

21

Т. пл. 110 — 112 C

Т. пл. 190 — 192 С (разложение) 27

2

4

7

9

11. !

1 \

14

16

17

18

22

23

24

26

28

29

Л -Метил-N- метилтиометил-У - (2метил-4-хлор) -фенил формамидин

Л -Метил-У-метоксиметил-N - (2-метил-4-хлор) -фенилформамидин

N-Метил-У-этилтиометил-N (2метил-4-хлор) -фенилформамидин

tV-Метил-N-этоксиметил-N - (2метил-4-хлор) -фенилформамид ин !

V-Метил-У- аллилоксиметил-Л"- (2метил-4-.;.лор) -фенилформамидин

Л -Метил-У-пропаргилоксиметил-N - (2мет ил-4-хлор) -фенилформамидин

Л -Метил-У-хлорэтоксиметил-N - (2метил-4-хлор) -фенилформа мидии

Л -Метил-Л -2-метоксиэтилоксиметил-Лп-(2-метил-4-хлор) -фенилформамидин

Л -Метил-У-,2-метилтиоэъилтиометил-N -(2-метил-4-хлор) -фенилформамидин !

V-н-Пропил-N-метилтиометил-У - (2метил-4-хлор) -фенилформамидин

Л -т рет-бутил-N-мет илтиометил-N (2-метил-4-хлор) -фепилформам идин

N, Л -Диметилтиометил-Л - (2метил-4-хлор) -фенилформамидин

У, У-Диэтоксиметил- (2-метил-4хлор) -фенил формамидин

У-Алл ил-У-этокс и метил-N - (2метил-4-хлор) -фенилформамидин

У-Бромэтил-!V-метилтиометил-N (2-метил-4-хлор) -фенилформамидин

Л -Этилтиометил-У - (2-метил-4-хлор)фенилформамидин

N-Этилтиометил-N - (2-метил-4-хлор)фенилформамидин

V-и-Пропилоксиметил-!V - (2-метил-4хлор) -фенилформамидин

У-трет-Бут11лтиометил-!V (2-метил-4-хлор) -фенилформамид ин

У-Метил- V-метилтиометил-У - (2-метил-4-хлор) -фенилморм амидингидрохлорид

N-Метил-N-этоксиметил-У - (2-метил-4-хлор) -фенилформамилингидрохлорид

V-Этилтиометил-У - (2-метил-4-хлор)фенилформамидингидрохлорид

N, Л -Диметилтиометил- V (2-метил4-хлор) -фенилформамидингидрохлорид

Л -Метил- V-этоксиметпл- V -фенилформамидин

У-Метил- V-метилтиометил-!V -2-метилфенилформамидингидрохлорид

V-Метил-Л -метилтиометил- V 4-хлорфенилформамидин

У-Метил-У-метилтиометил- Ч-3-метилкарбамоилоксифенилформамидин

Л -Метил-N-этоксиметил-N -2,4-дихлорфенилформамидингидрохлорид

N-У-Бромэтил- V - remar ovexvn-2,4-дихлорфенилформамидин

У-Метил-N-метилтиометил-У -2,4дихлорфенилформамидин

У-Метил- 1-метилтиометил-Л -2,4 дихлорфенилформамидин гидрохлорид!

Температура кипения (давление), С/ им: рт. ст.

153 — 154/1,0

127 — 128/0,7

147 — 148,5/0,20

122 — 123/0,20

142 — 144/0,50

125 — 126/0,20

137 — 139/0,15

143 — 144/0,07

153 — 155/0,05

161 — 162/0,25

150 — 152/0,08

71 — 73

142 — 144/О, 15

143 — 144/0,20

157 — 159/0,04

81 — 83

57 — 48

128 — 129/О, 15

142 — 143/0,25

198 — 200 (разложение)

Т. пл. 144 — 146 С

1 12 — 1 15/О, 15

Т. пл. 165 — 167 С

146 — 148/1,1

Т. пл. 92 — 93 С

175 — 178 (разложение)

142 — 145/0,08

157 — 158/0,07

Т. пл, 167 — 169 C

407434! !аниенованше соединения

32 N N-Ди- (этокси метил) - N 2,4-дихлорфенилформамидин

33 N-Метил-N-M етилтиометил-N -3,4дихлорфеяилформамидин

34 N-Метил-N-метилтиометил-Л -2-метил-4-нитрофенилформамидин

35 N-Аллил-N-метилоксиметил-Л"-2метил-4-бромфенилформамидин

36 Л -Метил-N-метилтиометил-Лп-2-метил-4-бромфенилформамидингидрохлорид

37 У-Метил-N- (метилтиоэтилтио) -метил-N -2-метил-4-бромфенилформамидин

38 V, N-Ди-(метилтиометил) -Лч-2-мстил-4-бромфенилформамидин

39 N-Этил-N-метилтиометил-Лп-2-метокси-4-хлорфенилформамидин

40 N-Четил-Л -аллилоксиметил-Л -2-метокси-4-хлорфенилформамидпн

41 N-Метол- V-метилтиометил-Л -2,4дихлор-6- метил фенилфор м ам иди нгидрохлорид

42 Л -Метил-Л -ю-хлорэтилокси) -метил-2,4-дихлор-б-метилфенилформамидиц

43 У-Метилтиометил-Л -4, 5, 6-трихлорфенилформамидиц

44 N-Метил-Ж-метилтиометил-Л"-4, 5, 6трихлорфепилформ ампдпнгидрохлорпд

45 У-Метил-Л -метилтиометнл-Л1-4-трифторметилфенилформамидин лей (Chilo suppressalis ivalker) непосредственно перед пх раскрытием. Через 4 дня после появления насекомых саженцы опрыскивают

100 л на 10 ар водно го раствора, содержащего.

500 ч. на 1 млн. биологически активных веществ, и контрольными известными химиката- 4р мп — 0,0-димстил-0,3-метил-4-нитрофенилтиофосфатом п Л,Л -дпметил-.Г-2-метил-4-хлорфенплформампдином в виде смачпвающего порошка. На пятый день после опрыскивания стебли саженцев разламывают для подсчета умерщвленных насекомых. В результате инт сектицидное действие предлагаеМых хп»икатов оказывается равным или значительно лучшим, чем действие контрольнйх известных химикатов. 50

Пример 2. Испытание на уничтожение паучковых клещей, паразитирующих на листьях фасоли.

После появления листьев на саженцах фасоли на л истья нанесли 20 взрослых клещей 55 на каждый лист (Tetranychus urticae). Затем листья фасоли, зараженные клещамп, погружают в растворы в воде смачивающихся порошков соединений, указанных в табл. 1.

Через 24 час производят подсчет умерщ- 60 вленных клещей. Через 7 дней наблюдают изменения листьев фасоли для оценки фитотокспчностп по приведенным ниже стандартам.

Стандартные оценки: — нет фитотокспчности; 65!

Температура кипения (давление), (., млс. рт. ст.

145 — 147/О, 10

135 — 136/0,20

Т. пл. 59 — 61 С

152 — 154/0,20

Т. пл. 201 — 203 (разложение)

158 — 161/0,05

153 — 155/0,08

140 — 142/0,2

145 — 147/О, 15

Т. пл. 208 — 211 С (разложенпе) 151 — 152/0,06

Т. пл. 95 — 96 С

T. пл. 2! 4 C (разложение)

l 28 — 130/0,25

+- некоторые лпстья IIIO краям засохли;

+ некоторые листья стали коричневыми;

++ многие листья стали коричневыми;

+++ листья засохлп.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Результаты этих испытаний показывают, что .предлагаемые соединения обладают более спльным акарицидным действием, чем контрольные аналоги.

Пример 3. Испытание на фитотоксичность различных р астенпй.

Листья различных фруктовых деревьев и овощей опрыскивают воднымп растворамииспытуемых соединений, представленных в табл. 2.

Через 10 дней после опрыскивания наблюдают изменения степени фитотокспчностп.

Результаты испытаний приведены в табл. 3, из которой видно, что контрольные хпмикаты обладают высокой фитотоксичностью по отношению к растенпям, в то время как предлагаемые в изобретении химикаты даже в более высоких концентрациях или совсем не обладают фитотокспчностью, плп обладают ею в очень слабой степени, а поэтому предлагаемые химикаты могут быть с успехом применены не только для фруктовых деревьев, но и для овощей, для которых контрольные химикаты мало применимы.

407434 таблиц.а 2

Концентра- Унич- Стелень био, ч. тожен- ритана1млН. нь1е илЕ- таиоиЧи и % ности уонр соедине. ний

Строение соединения

250 100

250 100

250 95,5

250 100

250 100

6

7 д

10

250 87„5

250 82,5

250 100

92,5

250 100

"rr

250 „, 72,5

СН3

С1 ¹ СН-N

СН,ЯСН .СН3

С1 б" К=СН-М, СН,ОСН3 сн

Ci №СН-М

СН СН20СНЪ

3 гCHü

Ci N=CHN 3

СН ОСН СН . CH3

С1 N=CH-М

СН ОСН СН=СН гCHÜ

Ci N= CH-N

CH20CHYC=CH сн

С1 М=СН-М

СН ОСН С Н С1 сн

C1 3 NCH M

СН SCH2CHgO-СН3 ,г, N H N ь . Снь

CHgSCHgCHgSCQ3

СН СН,СН

C1 / N=CHN г 3

Н СН2ЯСНъ

С(СН3)

Ci N= CH-N

Сн СЫ25СНь

СН3

Н) 7434, СН;ИСН, а" "¹CHN

СН,ЯСН СН ОСН СН

C1 N=CH — М

СН20СН2СН

СН,СН=СН, С . Х=СН-К, СН ОСН СН. бсн7СН2В2

С - Ы=СН вЂ” Ы СН сн, 7 с) . м=сн — нсн,зсн

СН, С1 N=CH — МНСН ЯСН СН-., СН., C1 N=CH — МНСН ОСН СН СН -.

СН-.

u " М=СН-ЯНСН,SC(CH ),, СН

СН с м=сн-и,, ° нс1. — СН,БСН

Ъ ,СНЪ

С) Х=СН-Ы,, НC1 — СН, ОСН СН, С1 И=СН-ЧНСНЯСК,СН,"НСЗ

CH-., С!ii ЯСН-.„

Ci И=СН вЂ” ;,, НЯ

СЫ Я" С.Ф

250 85,0

250 95,0

250 70,0

250 82,5

90,0,250

250 72,5

250 100

250 700

250 100

250 аО,0 г СО

92,5

""Ф7

250 97,5

407434

1-2

500 72,5

500 77,5

500 82,5

500 100

500 00

500 95

500 ЮО

500 100

500 82,5

500 72,5

Я NO," S WCHК, снь — сн, ясн, сн,сн=сн, 55 Br NCH N сн,осн, 500 ж,5 я а 07,5

ГФ .25

26

27

28 о

/ N=CH Хг сн, СН,ОС,Н, сн, я=сн-м, .нс

CH SCH сн, С N=CH-Х, СН,SCH, СН NHC00 б N=CH-Х, сн

СН ЯСН сн, C1 N=CH-N НС с СН20С2Н5 сн,сн,в

С1 N=CH N сн,ясн, Ci N=CH-N снь с1 с 4 Ж сн с N=cH-к Нс — СН,SCH, СН20С2Н5 с1 " м=сн-м сн ос,н, сн, Ci i iN=CH-К, сньсн, 407434

500 100

500 Я2,5

Вг- 3-И=СН-К вЂ” СН,БСН, СН SCH Сгнь

С1 " 1=СН-У

ОСНОВ

С1 М=CH-Ni

СН

СН ОСН СН=СН

К ; . снь

С1

С1-, " М=СН Х -НС1

СН2 С 4 ь

rC Сн

y=CH- / Ь вЂ” СН,OCH,СН,С1

С1

С1 " Х=СН-ЯНСН,ВСН, С1

500 97,5

"»00 eZ 5

500 У5,0

500 97,5

500 82,5

500 85,0

СН

C1 И=С Н-

С1 СН2БСН

500 95,0

СНь

Ус i N=CH-N r

CH SCH»

n w-сн-ысн,>, Снъ

500 100

48

Контpun nог

Ф/-!

500 72,5 +++

500 675 №2

CHg

Вг W--СН К

СН БСН

Вг б Я= СН-МГ

СН, СН ЯСН СН БСН

407434

Таблица 3 клубмандарин ника помидор хризантема а вицоград фасоль груша яблоко табак дыня

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

1000

20

1000

1000

1000

1000

1000

1000

27

1000

1000

1000

30

1000

Соединение (активный инградиент) Концентрация (ч. »а

1 млн.) 2000

500

500

500

500

500! баклаV"0 I жан !

Степень фитотоксичности испытуемых растений

407434

18

Степень фнтотокснчности нспы> усмых растений Соединен ие (активный ннградие) Конценкрация (ч. на ! мли.) ломи - клубмандарнн ника хРнзан- ба, та ак тема виног !>ад редис баклажан фасоль яблоко дыня груша

33

36

40

2000 +

1000

500 +1000

1000 +

1000

43

45 Контрольное

2000 +++ +++ +++ +++ +++

1000 ++!- +++ +++ +++ ++

500 +++ ++ !++ +++ ++

++

+++

Предмет изобретения

Применение производных формамидина, формулы:

С1 " ж=сН-К

СН2 II S

3 где Х вЂ” галоид, алкил, галоидалкил, алкоксигру ппа, нитрогруппа или алкилкарбамоилоксигру.ппа;

Rt — водород, алкил, алкенил алкинил, галоидалкил, алкилтиоалкил, галоидалкоксиалкил или галоидалкилтиоалкил;

R — алкил, алкенил, алкинил, алкилтиоалкил. алкоксиалкил или галоидалкил;

Составитель В. Иванова

Техред T. Ускова

Корректор H. Учакина Редактор. Л. Новожилова

Заказ 997 11зд. ¹ 107! T::tr>tt>tt,65 Подписное

:ШН1ИГ11! Государственного комите>а Совета Министров СССР по делам изобрстешш и открыт!III. Москва, 5К-35, Раушская иаб., д. 4!5

Обл..тнп.;Костромского управления издательств, попиграфии и книжной тошозлв

1000 +

1000 +У вЂ” — кислород плп сера;

n — целое число от О до 3, в качестве инсектоакарицида.

1(он зенцпонный приоритет от 18/I I I-1970 г. согласно заявке № 22254/70, Япония, относится и применению соединений формулы

r..!с Rt — атом водорода илп алкпл, ненасыщенный алкил илп замещенная алкильная группа;

Ка — алкил, ненасыщенный алкил или замещенная алкпльная гру ппа, причем

Rt и R могут быть дополнительно разделены атомом кислорода или серы;

У вЂ” атом кислорода или серы.