Патент ссср 342317

 

О и И % %-и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3423I7

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 15.Ч.1970 (№ 1436804/1486917/

30-15) Приоритет 15.V.1969, № 36978/69, Япония

Опубликовано 14.V1.1972. Бюллетень № 19

М. Кл. А Oln 9/12

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 632.951(088.8) Дата опубликования описания 9.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Терухиса Ногучи, Мицуо Асада, Рейдзи Сакимото, Коичи Хасимото и Кеиичиро Йсии (Япония) Иностранная фирма

«Ниппон Сода Ко., Лтд.» (Япония) Заявитель

АКАРИЦИД

R Ов

0 Со-Na х,з

Х R

СОС1

Изобретение относится к применению органических соединений в качестве акарицида.

Известно применение в качестве акарицида

2,4,5,4 -тетрахлордифенилсульфона (тедиона).

Однако тедион мало активен против взрослых клещей.

В качестве активных акарицидов против взрослых клещей предлагается использовать бензогидроксаматы общей формулы где Х вЂ” вдород, хлор или метокси;

Y — водород, — С вЂ” R3, — С вЂ” СН вЂ” К4

И И И

О О $ — R или — С вЂ” Z — R;

И

О

Z — метилен, этилен, винилен, оксиметилен или тиометилен;

R — метил, этил, аллил или пропаргил;

R u R — метил или метокси;

R3 — С1 †С-алкил, Сз — Ст-алкил, замещенный одним или двумя атомами галогена, Сев

С у-алкенил, фенил, незамещенный или замещенный хлором, метилом или нитрогруппой, или Сз — С6-циклоалкил;

R4 — C i — С4-алкил;

R5 — Сз — С -алкил, фенил, незамещенный

5 или замещенный хлором;

R — фенил, незамещенный или замещенный хлором, нитро- или метоксигруппой.

Соединения формулы 1 могут быть получены при взаимодействии где Х, R R имеют вышеуказанные значения, с ХНзОК, где R — как указано выше, с последующей обработкой полученного соединения

УС1, где Ъ имеет вышеуказанное значение.

В таблице приведены испытанные соединения формулы 1.

Пример 1. Уничтожение клещей Tetranychus desertorum.

Около 30 взрослых самок клещей Tetranychus desertorum помещают на главные листья растений фасоли (стадия развития 7 — 10 дней после появления всходов), через 1 день удаляют нездоровых клещей и опрыскивают растения 0,05%-ной водной суспензией испытуе342317 мого соединения. Через 3 дня после опрыскивания подсчитывают смертность взрослых, а затем удаляют выживших взрослых клещей.

Жизнеспособность яиц, отложенных в течение данного периода, проверяют через 14 дней после опрыскивания.

Смертность взрослых клещей (в /о) опреде(а — b) . 100 ляют по формуле,гдеа иЬ— а число живых клещей на необработанных и обработанных участках соответственно.

Овицидную активность (в /о ) определяют по формуле (а — Ь ) 100 з а где а — число отложенных яиц, b — число клещей, вылупившихся из яиц.

Соединения №№ 1 — 10, 12, 14 — 20, 22, 26, 28, 30, 33 — 37, 39, 41, 43 — 47, 54 — 64, 66 — 71, 73, 77 — 82 и 85 уничтожают взрослых клещей на 100 /о, соединения №№ 48, 74 — 76 и 83—

99%, Активность соединения № 87 и тедиона составляет 0 — 49 /о.

Овицидная активность соединени" ¹¹ 1—

6, 8 — 10, 12, 14 — 20, 22, 26, 28, 30, 33 — 37, 39, 41, 43 — 49, 54 — 64, 66 — 71, 73 — 75, 77 — 85, 87 и тедиона равна 100 /о. Овицидный эффект соединения № 76 составляет 80 — 99 /о.

Пример 2. Уничтожение клещей Tetranychus urticae.

Испытания проводят, как в примере 1, используя для опрыскивания 0,025О/о-ные водные суспензии активного вещества.

Соединения №№ 1, 2, 7 — 8, 10, 17 — 20, 26, 28, 30 — 43, 45 — 47, 49, 52 — 64, 66 — 71, 79, 82 и

84 уничтожают клещей на 100, соединения №№ 9, 48 и 78 на 80 — 99 /о, тедион — на 0—

49 /а

Овицидная активность всех перечисленных соединений составляет 100%.

Из приведенных данных видно, что соединения формулы 1 являются эффективными акарицидами.

Предмет изобретения

Применение бензогидрокс амата общей формулы

Х 81

О соЖ

112

15 где Х вЂ” водород, хлор или метоксигруппа;

Y — водород, — С вЂ” Ка, — С вЂ” СН вЂ” К4

20 Il II I

О О $ — RI или — С вЂ” Z — R; !!

О

25 Z — метилен, этилен, винилен, оксиметилен или тиометилен;

К вЂ” метил, этил, аллил или пропаргил;

R u R — метил или метоксигруппа;

R — С, — С,а-алкил, С вЂ” Су-алкил, замещенЗ0 ный одним или двумя атомами галогена, С вЂ”

С 7-алкенил, фенил, незамещенный или замещенный хлором, метилом или нитрогруппой, или Са — Са-циклоалкил;

R — С вЂ” С4-алкил;

35 R — С вЂ” С4-алкил, фенил, незамещенный или замещенный хлором;

R — фенил, незамещенный или замещенный хлором, нитро- или метоксигруппой, в качестве акарицида. и

T. пл., С

90 — 97

97 — 99

65 — 67

1,5110

1, 5095

35 — 40

39 — 43

1,5347

1,5273

1,4973

129 †1

Номер соеди-,, нения, Структурная формула

С 4

О Со-NH- Осгнз

СН

Со- м

С О

СНЗ

0 С 4

О СΠ— N

ОСН .- 4

ОСН, бо,о 1ч г 2 з — С ©4)г

ОСНз

ОСН, C0-.N г

С вЂ” СН СНг) Сн, ОСН„

ОСН ,0 — Яг 2 5

С-iCH,1„СН

ОСН3

О осн

C0,.,H

С 1СНг)„,СН, ОСН

ОСН3

Q rp — g г з

ОC Н с-сн=сн-сн

Ъ ll

ОС 4

0 rp 1 г

ОСН

ОСН

О СН ос83

-. Сн С-iCa,1,СН=СН(Ст

ОСН

ОСИ

С СО с-ф

Химическое наименование

Этил-2,6 - диметилбензогидроксамат

Этил-N-бензоил - 2,6-диметилбензогидроксамат

Этил-N-ацетил - 2,6-диметоксибензлгидроксамат

Этил-N-изобутирил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N - (2-этил-и-бутирил)2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-деканоил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N-додеканоил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N-кротонил - 2,6- диметоксибензогидроксамат

Этил-N-метакрилоил-2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N-9 - октадеценоил-2,6диметоксибензогидроксамат

Этил-N-бензоил-2,6 - диметоксибензогидроксамат

342317

25 пп

Т, пл., С

146 †1

118 †1

14

1,5196

1,5140

1,5068

17

1.5335

1,5330

1,5755

1,5255

38 — 41

106 — 107,5

Номер соединения

Структурная формула осн

Q C0 М с»Я - сн,, 0 осн

ОСН со-м ссз с» ;- сс, ОСН3 о соN» 2

0CH2CH = CH2

ОСН

С- (СН2)ц СНз осн

0CH CH=CH сн2)бс 4 осн о со ) 1, ОСН2СН СН2 осн осн, с Н.осн,сн=сн со с-сн-сн, ОСН 6

0 S-CH(CHq) CBzCH3

ОСН2СН=СН2

O Со-М н ц осн>

0 б

ОСН3

" "-с-сн,сн,сн-, 0СН, С1 0CH$ 0QH

Q C0-К» «(сн )

ОСН 2 14

С1 ОСН>

O C0-N с Ос>

Химическое наименование

Этил-N-4- толуоил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N-4-нитробензоил - 2,6диметоксибензогидроксамат

Этил-N - гексагидробензоил2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил-и-гексаноил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил-N-октаноил - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил-N -(циклопентакарбонил)-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил-N -(а-втор-бутилмеркаптопропионил) - 2,6-диметок) сибензогидроксамат

Аллил-N- (а-фенилмеркаптопропионил) - 2,6 - диметоксибензогидр окса мат

Метил-N-пальмитоил-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Метил-N-4 - хлорбензоил-3хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Метил-N-4 - хлорбензоил-3хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Продолжение

342317

Пр о должен не

Т. пл., С

72 — 73

1,4193

1,5190

53 — 55

С1 ОСН, 0 со-к

1,5130

1,5110

1,5110

1,5110

1, 5070

1,5050

1,5315

Номер соединения

Структурная формула а ОСЫ

СО- г д4

О И

ОСН, 0

С1 ОСН р O(2Hs

СО "-С-СН СН

ОСН,(ОС

С-(СН,),СН, ОСН, О

С1 ОСНОВ (2 5 „" C-(СН,),СИ, 0

Cl ОСН O-N 2 5 (cH2)ÀсН3

ОСН, О

1 OCH3

С вЂ” СИ (СН2СЫ )., ОСН, О

С1 ОСН

0 СО-К

С вЂ” (СНг )2 СН(СН )2

ОСН

С1 ОСН, С - СН2)вСНа

С1 ОСН

ОСН С СН (СН2)зСНЬ

ОСН

О С,Н, 61 ОСН

0 СО-5

С СН7СН70

0СН, 0

Химическое наименование

Этил-N-ацетил - З-хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Этил-N-пропионил - 3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил-N-бутирил - З-хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Этил-N-(и-валероил) -3-хлор2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N-(триметилацетил)-3хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил-N-(и-гексаноил) - 3-хлор2,6 - диметоксибензогидрокса1 мат

Этил-N - (2-этил-и-бутирил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N -(изо-капроил)-3хлор-2,6 - диметоксибензогидраксамат

Этил - N - (и-гептаноил)-3хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(2-этилгексаноил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил-N -(P-хлорпропионил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогидроксамат

342317

Продолжение

Номер соединения

"0

Т. пл., С

1,5270

1,5350

36

1,5300

1, 5200

1,5385

39

1,5380

1„5330

1,5370

1,5665

109 †1

1,5370

Структурная формула

0 СН5

2 5

"- С- СНСН, ОСН5

0 С1

С1 ОСК5

0 СО-К 2

C - CC12CH

С1 ОСН

° °

Q СО Ы ОС2Í5

ОСИ Ц

С1 ОСН, 2 5 (-) СО 1.. ОС2Н5

О „С СН(СН2)„СН, СН5 II

ВГ

С1 ОСН

0 Co g ОС2Н5

ОСН, С-СН=СН2

С) ОСН

0 Co N . OC2H5

ОСН С (Н СНСНЪ

5 II

Q 0CH

0 Со 11.- 2Н5

С- СН2СН=СН, 5 I}

С1 Оснь

0 co N ОС2Н5

С-С=СНСН,„

II

СН

С) ОСН, 0; со-М: С2Н

- ОСН С-СН=Сна=СНСН

ОСН5 II 5

С1 ОСН, 0 СО-)1 2 5

< a)

С1 ОСН, Химическое наименование

Этил-N - (2-хлорпропионил)3-хлор - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(2,2-дихлорпропионил) - З-хлор-2,6-диметоксибеизогидроксамат

Этил - N-(4-хлорбутирил)-3хлор-2,6 - диметоксибензогидрокса мат

Этил - N-(2-бромоктаноил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-акрилоил-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-кротонил-3-хлор2,6 - диметоксибеизогидроксамат

Этил - N -(3 - бутеноил) -3хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил-N -(а-метилкротонил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогндроксамат

Этил - N-2,4-гексадиеноил-3хлор - 2,6-диметоксибензогидрокса мат

Этил - N-бензоил-З-хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(циклопропанкарбонил) - З-хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

342317

Продолжение

2Ь

П0

Т. пл.. С

O oCH

0 CO- N

1,5260

1,5365

1, 5280

1,5700

1, 5565

1,5330

1,5305

1,5180

1,5157

1, 5165

Номер соединения

Структурная формула

Н ъ со ) . 2 5

ОС и осн с- СН- Ж

Ъ !!

0 5— - C̈́

Н ъ

0 сю-к

С- СИ(СН,) СН,СН, ОСН>

C), ОСН., 0 со- N

С вЂ” СН вЂ” СН о -(О> о ц

С-Сн(СН2),CH осн, 1р 1 о s 0

1 ОСН, (-) С,, ОСН2 СН= СН2

Снз

С

) ОСН, ОСН2СН= СН2

0СН С вЂ” С2Н;

3 II

О ОСН, ОСН2СН=СН2

С- СН2СН(СН ) осн о

С) осК, 0CH2< Н=СН2

214 Ъ

3 II о с . оСН,си=си;

" c-сн-си,сн, ц

О СН2СИ

Химическое напменованIIå

Этил - N - -гексагидробензоил-Ç-хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N -(а-этилмеркапгопропионил)- З-хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(а-втор-бутилмеркаптопропионил)-3 - хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(а-фепилмеркаптопропионил) - Ç-хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

Этил-N - (а-фенилмеркаптогексаноил) - Ç-хлор-2,6-диметоксибензо гидро ксамат

Аллил-N - ацетил-З-хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-пропионил-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (изо-валероил) -3хлор - 2,6-диметоксибеизогидроксамат

Аллил-N-w-гексаноил-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (2 - этил-н-бутирил)-3 - хлор-2,6- диметоксибензогидроксамат

342317

П0

Т. пл., С

1,5165

1,5135

57

1,4995

I,5100

59

1,5005

1,5615

1,5350

1,5345

63

1,5455

1,5320

1, 5430

Номер соединения

Структурная формула

ОС 4 Осн сн сн С-(СНг) СН(СН )

Осн>

,", „0CH CH=CH2 осн

0 с1 осн . 0CH2CH=CH2

OCH ((С-(Снг) Снз

I, оснгсн=снг

СН(СНг) Снз

Осн

0 С,Н, С1 ОСН

ОСНг СН= СНг с-(сн), н

OCHq

О а осн

ОСНгСН=СН

С) со-м<

Сн С-СНгСНгС

ОсНз (у

Gl ОСН,, Оснгс"=СНг с-сн-сн, осн

О С1

С1 ОСН,. OCHgCH= CB, С- (CHz)2CHzCl

0CH3 ((О с1 осч, СО .- Оснгсн=СН, ОСН C- СН=СНг

3 ((о

С1 ОСН

=СНг осн C- C=CHCH ь (! о сн

Cl OCH

) со Ж ОСНг СН= Щ оСН

Химическое наименование

Аллил - N- (иэо - капроил)3-хлор - 2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (и-гептаноил) -3хлор-2,6 - диметоксибензогидрокса мат

Аллил - N-otcra toaa-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил-N - (2-этилгексаноил)3-хлор -2,6 - диметоксибензогидр окса мат

Аллил - N - додеканоил-3хлор - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N -(р - хлорпропионил) -3 - хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (а - хлорпропионил) - З-хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-(4-хлорбутирил)З-хлор-2,6 - диметоксибензогидрокса мат

Аллил - N-акрилоил-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (а - метилкротонил) -3 - хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил-N - (циклопропанкарбонил)-3 - хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

Продолжение

342317

Продолжение

Номер соединения

25 п>

Т. пл., С

1,5310

1, 5410

1,5330

1,5740

1,5380

1, 5770

1, 2200

123 †1

1,5625

85 — 89

119 †1

Структурная формула

ОСН

O c M ОСН2CH=CH2

0—

ОСН

С1 ОСН

O C p 1 г 0C142CH=CHg

0СН С- Сн-Снь

Ъ Н 1

О В-С2Н, С1 осн, Q СОУгОСН2СН-СН2

Нь

ll

»- СН(СН,) СН2СН, С1 ОСН

О Со К ОМ2СН=СНУ

pCH Ci-CiH СНъ

С1 ОСН

О СО ОСН2СН=СН2 рСН С-СН-(СК2).-(R@ о ь-(О) С1 ОСН r ОСН2СН=CHz

С- СН- СН2СН, 3 1I I о s Oc>

С1 ОСН

Q Cpgr0CH2CH СН2

ОСН С СН21,,СНс

ОСН

ОСНОВ

СН О O CO-

ОСН

СО " ОСН2СН= СН2 оси, с-сН2-(В

ОСНОВ

О СО г ОСН2СН= СН2

О ОСН

ОСН

СО Д ОС,Н, с-сн,о о

ОСН

Химическое наименование

Аллил - N-гексагидробензоил-3-хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N - (a-этилмеркаптопропионил) -3-хлор - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N- (а-втор- бутилмеркаптопропионпл)- 3 - хлор2,6 - дпметокспбензогдироксамат

Аллпл - N-(n-фенилмеркаптопропионил)-3-хлор - 2,6-диметокснбеизогпдроксамат

Аллил - N-(а-фенилмеркапто-н-гексаноил) - 3 - хлор-2,6диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-(а-(4-хлорфенилмеркапто)-бутирил) - 3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Пропаргил - N-гексанопл-3хлор-2.6 - диметоксибензогидроксамат

Метил - N-бензоил-2,4,6-триметоксибензогпдроксамат

Аллил - N-фенилацетил-2,6дкметоксибензогидроксамат

Аллил - N-(2-метоксифенилацетил)-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-феноксиацетил-2,6диметоксибензогидроксамат

342317

78

80

84 — 87

83

85

117 — 120

87

0 ОСК, Номер соединения

Структурная формула

ОСБ, О СΠ— И, ОС2НЬ

ОСН

С1 ОСН

О Со N ОС2нб

С- СН2 О

СН2СН= CÍ2

СО-((Оснн СН2 (i

Q 0CH; (О СΠ— N., с -сн,-Я)- с1 с

Cl 0CH „

5. ОСН2СН= СВ2

О, C0 — N осн, ",, снг-(О,с1

Cl О СН, Н 2 С Н = С- Н 2 ссн с — сн=сн -ci

Cl 0CH3

О со-я

0С К с с-сн,-с-(0, -с

ОСН и

С1 ОСН

О СО Ы ОС2Н5 с- сн,- ОНС, осН

Cl 00CB5 . ОСН2СН=СН, . ссн С CH;CHz O) осн, О СО â€” N, 2 5

c — сн, -(0,с1 осн, 0

l 0CH

О ОС2Н., С-СН2-; Q )

ОСН

Химическое наименование

Этил - N-циннамоил-2,6-димстоксибензогпдроксамат

Этил-N-Qernvraqema-3-хлор2,6 - диметоксибензогидроксамат

Аллил - N - фенилацетил-3хлор-2,6 - диметоксибензогидрокса мат

Метил - N-(4-хлорфенилацетил) -3 - хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N -(4- хлорфенилацетил)-3 - хлор-2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-(4-хлорфенилацетил) -3 - хлор-2,6 - диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(2 - метоксифенилацетил) - 3-хлор - 2,6-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-(4-хлорциннамоил)-3 - хлор-2,6-дпметоксибензогидроксамат

Этил - N- (4-хлорфенилмеркаптоацетил)-3 - хлор-2,б-диметоксибензогидроксамат

Этил - N-(4-нитрофенилацетил) - З-хлор-2,б-диметоксибензогидроксамат

Аллил - N-гидроциннамоилЗ-хлор-2,б-диметоксибензогиддроксамат