Способ получения силаоксадигидрофенантрена
1 иатентне тех бg +<иyr г
Оп ИCАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 405353
К АВТОРСКОМУ СВИДПВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.06.71 (21) 1677092/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл.
С 07 7/18
Геоудоротеенный комитет
Совета Министров СССР ве делам изобретений и открытий (23) Приоритет
I (43) Опубликовано 25.12.75 Бюллетень №47 (53) УДК 547.245.07 (088.8 ) (4б) Дата опубликования описания О5.О4.7 (72) Авторы изобретения Е. А. Чернышев, Т. Л. Краснова и Т. В. Покрасова (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАОКСАДИГИДРОФЕНАНТРЕНА
Г
% 612-и
Ю где,tt =О, 1, 2; R-Щ,ad<.
Соединения могут быть использованы для: толучения различных полимерных материалов, с повышенной термической стабильностью, . 20
Известен способ получения таких соеди-.
;пений пиролизом ортодифенилоксиорганохлор--. оилапов. Для этого метода приходится использовать в качестве исходных веществ для синтеза силаоксадигидрофенантренов не-. 2а
Изобретение относится- к способу - пону,рения соединений типа фенантрена, имеюще->
1го. в положениях 9 и lO фрагмент >. Ф-0
:стабильные индивидуальные соединения, что понижает выход целевого продукта.
Для упрощения технологической схемы синтеза и повышения выхода продукта предi ложено при получении ортоорганохлорсило -.
;ксидифенила не применять растворителей;
i время соконденсации сокращено, Кроме
1 того, полностью исключены следующие ста:"дии процесса: растворение ортооксидифенила
:, в растворителе, прикапывание смеси x opray нохлорсилану, отгонка растворителей и лег- .;колетучих и стадия выделения ортоорга, ;нохлорсилаоксадифенилов. На стадии пироли, за облегчены подача смеси в реактор
,(ортоорганохлорсплаоксидифенилы очень вяэ, кие продукты), увеличена скорость подачи, ! уменьшен пиролиэ продукта. Значительно
t увеличен выход силаоксадпгидрофенаитрэнов в расчете на исходный ортооксндифенил (с
10-40 до 60-90%).
Таким образом, для упрощения способа получения и увеличения вых >да силаоксади ! гидрофенантренов предлагаетсп подвергать
1пиролиэу смесь ортооксидпфепила с органо-, : хлорсиланами. Реакция прох< дит по схеме
405353
+ +R588iiCCfН0
Й- — О
/ (12-й
HR C1 „„Si0
ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР
Филиал Ш!П "Патетгг"; г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где ВК вЂ” высокотемпературная конденсация
ЮО, 1,2;
R -Лй, аГк., Первую стадию проводят в металлическом15
I i Ji i i с ге кляни о м реакторе, представляюше м собой емкость, снабткенную мешалкой, тер-. л10лЕе 1 f)OI f и 06Ратнт.! I Isолодиль1еиком. В ре,:;:"1т1,. и<. лн1011110т смесь арто,>ка едиф вняла и тр11х:10рс илана в не менее челл 1; 1,1
00011.ои10:1пи и перемешивают при те f!fe->a-. iy р: >т -.10 !1,0 +.эО С (и завис11л1ск ти От г О !
f0 1-.;.1ьa e,1oÃ0 Ар °м С я ре О o f 1 дО lU
Еге1 1, .:а Ет-;«. ";.:ЕЕСЬ ПрануСКаЮт ЧЕРЕЗ ПОЛу1О метл,ч111ческую пли кварцевую трубу, нагре-, о тую д-:. 500-700 С со скоростью, обеспе, :;-.-.й время пребь1вация реаген гав в ,:.-0!If::I0ffII0II зоне от 10 до 100 сек.
Пример 1. Б реакционную емкость, снабже1епу10 мешалкой, обратным холодильннкала и тер.--ЕОметром, помещают 170 г :, r f О,, .j,", е : цпла, К нел1у \IpII Iso! Iöa ?1Ой
"1 .,;1 1 а, 1 I e ?Ijп гл1вают 235 г l p!Iõоор п11аЕп„ Е ..i,. (101нн1уру в колбе повьппают д
Л -, С,I логi,10111?1вают 0!;тась в течение
: а 1сц! f - ни у 10 с лЕе с ь домe ша Еот в
П -.:, л!(.: Н I!Piп1УСKaIOT ее ЧЕРЕЗ ПОЛУ1.-, ТРУ-. о.
i,,a роту!0 до 680 е ОО скОРОст1.10.
19 с й..сa; чина;:ошей время пребывания р=aisц110нной зоне 15 сек. В результате пиролнза::случала 375 г смеси, от которой при
aтл;О . .(;!Орпол! лавлс1пп! ОтГОняют 49 Г фоакг о
"-... с . х1111. 32-57 С. Концентрат Iie1ег-.,--. няю в вакууме и выделяют 185 г фракции о с т. кип. 160 С (1 мм рт. ст,), представ1111а01ц:й собой 10, 10-дихлор-10-сила-9 -Оно 0-9, 10-дигпдрофенантрен (70% на н.;тый в реакцию ортооксидифенил).
Пример 2. H реакционную емкость, аналогнчну10 прилееру 1, помеша10т ортоокси дифап гл (1 70 г), к нему тЕри комнатной температуре прибавляют 277 г метилдихл.| с11лана. Тел,пературу повьштают до
40 С и перемешивают смесь в течение -Заказ 3 /gal Иад Я jjjf ((2 час. Затем реакционную смесь переносят в дозатор и пропускают ее в полую трубу, нагретую до 650 С со скоростью, обеспео чиваюшей пребывание в реакционной зоне ь течение 30, сек. В результате пиролиI за получено 400 г смеси от кс»- торой при атмосферном давлениеГ Отгоняют о
10 1 г фракции с т, к. и. 4 1-68 С. Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют
155 г фракции с т. кип. 1 200С (0,4 мм рт. ст.) 10-хлор-10-метил-10-сила-О-окса-И, 10-ди1 идрофенантрен.
Выход продукта 557, считая на взятый в реакцию ортооксидифенил.
Пример 3. В реакционную емкость,. описанную в примере 1, помешают ортооксидифенил (170 r). К нему при комнатной температуре прибавляют 344 г фенилдихлоро силана..Температуру повышают до 50 С и перемешивают в течение 2 час, Затем реак-. ционную смесь переносит 13 дозатор н пропуска10т ее B полую трубу, нагретую до
650 С, со скоростью, обеспечивающей прес бь1вание в реакционной зоне в течение 20
Ъ сек.
В результате пиролиза получено 4 70 г смее..и, которую разгоняют под вакуумом.
Выделено 178 r с т, кип. 185 С (1 мм о рт. ст,). BI>1ход вещества 57%, считая на взятый в реакцию ортооксидифенил.
Предмет изобретения
1. Способ получения силаоксадигидрофенантрена пиролизом кремнийорганических соединений, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, пиролизу подвергают продукты взаимодействия ортооксидифенила с органохлорсиланами.
2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что ортооксидифенил и органохлорсилан берут в соотношении не л1енее чем
1: 1,1.
Тираж 52g Подписное
