Способ получения силиловых эфиров метакриловой кислоты

 

О П И С А Н И Е 3l7235

ИЗОЫРЕт ЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саеетскиа

Сэциалиатичеакик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07f 7/18

Заявлено 15.VI1.1968 (М 1256985/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1971. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 17.III.1972 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрае

СССР

УДК 547.391.3 245.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Ф. Миронов, И. А. Лукьянова и Н. С. Федотов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ

МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения кремнийорганических эфиров кислот, а именно к новому способу получения силиловых эфиров метакриловой кислоты.

Данные соединения широко применяются в шинной промышленности в качестве вулканизирующих агентов для различных каучуков.

Известный способ получения сил иловых эфиров метакриловой кислоты заключается в том, что органохлорсиланы или органохлорсилоксаны подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой при температуре окружающей среды в присутствии третичных аминов.

Применение акцепторов хлористого водорода — третичных аминов и связанная с этим необходимость использовать большие количества растворителя, проводить фильтр ацшо реакционной смеси, регенерацшо третичного амина относятся к недостаткам такого способа, усложняющим технологический процесс.

С целью упрощения процесса, предлагается проводить его при кипячении и непрерывном пропускании через реакционную смесь тока сухого азота.

Для предотвращения полимеризацип полученных эфиров реакцию проводят в присутствии ингибитора полимеризацип, например фенотиазина. Температура процесса не ниже

95 С, Целевые продукты выделяют известныь н приемами. Выход их достигает 80%.

П р и мер l. В трехгорлую колбу на 500 п т с эффективным обратным холодильнико > термометром и барботером помещают 113,7 г (l,32 моль) метакриловой кислоты, 127,3 г (0,99 моль) диметилдихлорсилана и 2 г фентиазина. Через кипящую в течение 2 — 3 ч с реакционную смесь со скоростью 1,5 л/ч с продувают сухой азот. Температура в кон с реакции поднимается до 175 С. Б результате перегонки продуктов реакции получают 112 г (74,6% ) диметилдиметакрилоксисилана с т, кип. 65 — 67 С/1,5 мм n „ 1,4387. Получа т

15 также 25 г (16,6%) метакриловой кислоты и

12 г (8%) диметплдихлорсилана.

П р и и е р 2. В условиях примера 1 при кIпяченни смеси 110,9 г (0,68 JltoAb) метилтрi20 хлорсилана, 174 г (2,1 моль) метакриловой кислоты «3 г фенотиазина в течение 2,5 ч с (температура в конце синтеза 170 С) нри истоянном нронусканнн через реакционну смесь сухого азота получают 150 г (75%)

25 мсгилтриметакрнлоксисилана, который выдляют следующим образом.

Реакционпуlo массу охлаждают до мнн1с

2 С. Вынаьшие кристаллы метилтрнметакри.оксисилана отделяют, промывают 30 мл аб .

30 эфира и сушат в вакууме (т. пл. 34 — 36 С) 317285

70 г. От маточного раствора отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. В результате ра гонки получают 80 г метилтриметакрилоксисилана с т. кип. 118 — 122 С/1 мм.

Количество метакриловой кислоты

Количество хлорспнала формул а изходного

Название и формула полученного соединения

20 по ч о

К

CCI хлорсилана моль моль

1,5018

120— . 126/1

210

MePhSiCf

59,2

1,5

72,4

0,38

0,69

1,4310

1,1,3,3-тетраметил—

1,3-(бис-метакрилокси)дисилоксан

90—

94/1,5

208

56,9

0,33

0,66 сн !

ig; — 1о!

cH3 J

1,4532

112—

118/1,5

0,32

54,7

1,2-бнс-(днметакрилокснсилил) этан

68,44

190

0,64

1,4162

52—

56/28

137,28

36

1,26

1,26

108,78 (СН,), 31 С1

Примечание. Во всех опытах в качестве стабилизатора испольэовали фенотиазнн.

Предмет изобретения

Способ получения силпловых эфиров метакрпловой кислоты взаимодействием органохлорсиланов или органохлорсилоксанов с метакриловой кислотой с последующим выдеСоставитель М. Макаров

Техред Л. Богданова

Корректор T. Гревцова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 437, 12 Изд. ¹ 155 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, ®-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

СН3 !

С1$1СН2 !

СНЗ

cd а

+v

Я в0

g о, " ф т

F e E

О

Е» и

Ж

Ф < и а

О а„" сз со

В условиях, аналогичных примеру 1, получают ряд эфиров, условия получения и свойства которых представлены в таблице.

Диметакрилоксиметилфенилсилан (СНз) (СвН,) Я (ОСОС=Н ), l

СН, 0 СНз !!

Н =С вЂ” С вЂ” OSi — 0

2 !

СН3 С1 3 0 СНз !!

СН,=С вЂ” С- ОЙ- СН2!

СНз СНз

Метакрнлокситрпметнлснлан

О!! (СН,), Si ОС вЂ” С=СН,! сн лопнем целевого продукта известными прп45 емами, отлачаюш,ийся тем, что, с целью упрощения процесса, его проводят при кипячении и непрерывном пропускании через реакционную смесь тока сухого азота.