Способ получения алкоксидиалкилсилилнеокарборанов
О П И С А Н И Е 295766
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республин
Зависимое QT авт. свидетельства ¹, 1ПК С 071 7/18
С 07f 502
Заявлено 14.1.1970 (№ 1396515/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 7.1 .1971
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547 245.07(088 8) Автор ьt изобретения В. В. Королько, Е. И. Соколов, В. H. Проис, А. Л. Клебанский, Г. А. Николаев, Г. В. Доценко и Р. И. Миркина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛ КОКС ИДИАЛКИЛС ИЛ ИЛ Н ЕОКАРБОРАНО В
R R
R"OSiCB, Н„CSiOR"
Г R
Изобретение относится к способу получения алкоксидиалкилсилилнеокарборàHов общей формулы где R, R, R" = СНа,С Н;„которые используются в производстве термостойких карборансилоксановых эластомеров.
Известен способ получения бис-(метоксидиметилсилил)-неокарборана на основе бис(хлордиметилсилил)-неокарборана и метанола при комнатной температуре.
Однако этот способ обладает следующими недостатками. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода, в результате взаимодействия метанола с хлористым водородом выделяется вода. Вода гидролизует исходные соединения и продукты реакции с образованием побочных продуктов — диолов, снижая выход целевого продукта. В присутствии влаги хлористый водород вызывает коррозию аппаратуры. Необходимо полное удаление хлористого водорода из зоны реакции, что затруднено вследствие хорошей растворимости его в метаноле.
Кроме того/ исходное соединение и продукт реакции имеют близкие температуры кипения (102 — 104 С при 1.10 — мл рт, ст. и 108—
109 С при 1 10 — лтлт рт. ст., соответственно), что затрудняет их разделение.
Целью изобретения является разработка способа получения алкоксидиалкилсилилнеокарборапов, лишенного указанных недостатков.
В предлагаемом способе в качестве исходных неокарборансиланов используют диалкилсилилнеокарбораны.
Диалкилсилил- или бис- (диалкилсилил)нсокарборан подвергают взаимодействию со спиртом при температуре 20 — 60 С в присутствии катализаторов. В качестве последних могут использоваться катализаторы дегидроконденсации, например металлы 3 III группы периодической системы на носителях или их
20 соединения.
Процесс контролируют во Iloìîìåòðè÷åñêè по выделению водорода. В результате получают моно- или бис-(алкоксидиалкилсилил)неокарбораны. Выход целевого продукта со25 ставляет более 95 /с.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью
0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с газометром, помещают 140 г (4,37 г люль) аб30 солютного метанола, 107 г (0,41 г моль) бис295766
Вычислено
Si 12,1.
Предмет изобретенн я
Тсхред H. И. Наумова
Редактор E. П. Хорина
Корректор T. А. Китаева
Заказ 797/1 Изд, ¹ 373 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССР
Москва, Я(-35, Раугпская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 (диметнлснлнл) — еокарборяна и 3,0 г катализатора Рс!/С (содсрткание Рсl 2о о, что соотв;тствуст 1,4 10- г.а) н нагревают реакционную смесь при 50 С, собирая выделяющийся водород в газометр. Реакция, ход которой контролируется волюмометрически, достигает
100 !о-ной конверсии через 10 — 12 «ас. После отгонки избыточного метанола остаток рект. фицируется в вакууме на колонке Видмера. ! голучсно 126,1 г продукта с т. кип. 108—
l09 C нрн давлении 1-10 лл рт. ст. Выход
95,8%.
Найдено,",о. С 29,8; II 8,6; В 3- 1,0; Si 17,8.
СзН О В о8ь
Вычислено, %: С 30,0; EI 8,7; В 33,8; Sl 17,5.
П р и м с р 2. Способом, описанным в при»гре 1, из 50 г (0,25 г- воль) диметилсилили окарборана, 40 г (1,25 г моль) метанола и
0,2 г 16 10 — г.а) катализатора Спайера (1I PtCI,; 6ПвО в тспрягидрог л ране) получают 55,3 г продукта с т. кнн. 65 С прн давлении 1 10- ил рт. ст. Выход 96,1",о.
Найдено, %: С 25,6; Н 8,6; В 46,3; Si 12,4.
СзН2оОВ i oS1
С 25 9; Н 8,6; В 46,5;
Способ получения алкоксидиалкилсилилнсокарборапов взаимодействием неокарборансиляна с алифатнчсскнм спиртом с последующим выделениcì целевого продукта нз15 вестнымн методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве неокарборанснлана используют диалкилсилнлнеокарборан и процесс ведут в присутствии катализаторов дегидроконденсацнн.
