Патент ссср 352465

О Л И С А Н И Е 352465

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сотов советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 30.1.1969 (¹ 1300977/23-4)

Приоритет ЗОРАН.1968, ¹ ВП 120/133838, ГДР

М. Кл. С 071 7/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.!Х.1972. Бюллетень № 28

УДК 547.245.07(088.8) Дата опубликования описания 6.Х.1972

Автор изобретения

Иностранка

Зигрид Райхель (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«Институт фюр Силикон унд Флуоркарбои-хеми» (Германская Демократическая Республика) Г

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1г-АМИНОПРОПИЛАЛКОКСИСИЛАНОВ

ИЛИ 1г-АМИНОПРОП ИЛАЛКИЛАЛКОКСИСИЛАНОВ

Изобретение относится к способам получения кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получения у-аминопропилалкоксисиланов или Р-аминопропилалкилалкоксисиланов.

Эти соединения применяют для поверхностной обработки текстиля, кожи, керамики и стекла с целью защиты металлов от коррозии, а также для модификации синтетических материалов.

Известен способ получения /-аминопропилтриэтоксисилана взаимодействием триэтоксисилапа с аллиламином при нагревании в присутствии катализатора. Выход 10% .

С целью увеличения выхода продукта предложено проводить процесс взаи модействия гидроалкоксисиланов или гидроалкилалкокспсиланов с аллиламином при нагревании реакционной смеси до достижения постоянной температуры, легжащей выше 110 С. Выход продукта прп этом достигает 88%. Продолжительность синтеза 20 — 60 час. ,В качестве катализатора используют раствор платипохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте или смесь третичных аминов.

Процесс желательно проводить в среде инертного растворителя, имеющего точку кипения выше точек кипения исходных реагентов. Таким растворителем может быть пералкоксисилан, например тетраэтоксисилан, образующийся при синтезе трпэтокспгидросилана.

В этом случае отпадает необходимость очистки вводимого в реакцию трпэтоксигпдросила5 на путем перегонки.

При мер 1. 7 г (1 тго.гь) аллилампна нагревают до 50 С с 18 г трпэтоксисилана и к нагретой смеси прибавляют 0,8 лг.г 0,1 М раствора Н,Р1С1в в пзопроппловом спирте. Затем

10 в течение 20 лгин прибавляют по каплям 160 г (1 лголь) 96% -ного трпэтокспсплана; при этом температура реакции поднимается до 70 С.

Далее смесь кипятят с обратным холодильником 56 час, пока не установится постоянная

15 температура реакционной смеси, равная 125 С.

Полученную смесь подвергают вакуумной перегонке при G лглг рт. ст. После отделения головной фракции (T. кпп. до 70 С) остаегся

201 г (86,5% от теории) неочищенного Р-амп20 попрошглтрпэтокспсплана, пз которого после перегонки получ ltoò 172 г (79% от теории) чистого Р-аминопропилтрпэтокспсилана), Il p

1,4220, d 4 0,979; т. кпп. 80 — 85 С/6 лг,я рт. ст25 Пр и мер 2. Аналогично примеру 1 прово. дят взаимодействие 228 г (4 лголь) аллиламина с 959 г смеси, содержащей 75% триэтоксисплана (4,4 иго.гь) и 25% тетраэтокспсилана, и 3,2 лл 0,1 М раствора Н Р1С!6, При этом

30 температура реакции поднимается в течение

352465

Составитель М. Макаров

Техред Л. Евдонов Корректор Л Бадылама

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3224/15 Изд. № 1330 Тираж 406 Подгисное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

32 час до 180 С. После отделения головной фракции получают 752 г (85 /о от теории) остатка, который после перегонки дает чистый у-аминопропилтриэтоксисилан, IlD 1,4218, de

0,978, т. кип. 80 — 85 С/6 мм рт. ст.

Пример 3. Проводят реакцию взаимодействия 164 г смеси, содержащей 75о/о триэтоксисилана (0,75 моль) и 25% тетраэтоксисилана, с 57 г (1 моль) аллиламина в присутствии смеси катализаторов, состоящей из 4 г тетраметилэтилендиамина, 5,2 г триэтиламина и

5,2 г хлористой меди. В результате нагревания в течение 38 час температура реакционной смеси достигает 150 С. После отгонки головной фракции остается 87 г (55% от теории) у-аминопропилтриэтоксисилана.

Пример 4. При взаимодействии 86 г (0,7 моль) триметоксисилана с 40 г (0,7 моль) аллиламина в присутствии 0,7 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината после кипячения в течение 36 час с обратным холодильником температура реакционной смеси достигает 116 С.

По окончании реакции отделяют головную фракцию (т. кип. до 60 С) при перегонке в вакууме 2 мм рт. ст., после чего получают 75 г (60% от теории) у-аминопропилтриметоксисилана. Целевой продукт после перегонки в вакууме имеет т. кип. 85 С/2 мм рт. ст., п

1,425,1, d4о 1,057.

П р и мер 5. 147 г (1,1 моль) метилдиэтоксисилана нагревают с 57 г (1 моль) аллиламина и 0,8 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината.

После нагревания в течение 40 час температура реакционной смеси становится равной

146 С. По окончании реакции отбирают головную фракцию при перегонке в вакууме 5 мм рт. ст. до температуры 65 С, причем получают

102 г (540 от теории) у-аминопропилметилдиэтоксисилана, который после повторной перегонки в вакууме имеет т. кип. 70 — 80 С

5 мм рт. ст., n ð 14304 6 4 0964.

Пример б. 2000 г (8,6 моль) триэтоксисилана, содержащего 31 /о тетраэтоксисилана, нагревают до 65 С с 492 г (8,6 моль) аллиламина и смешивают с 12,4 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината в изопропиловом спирте.

После кипячения с обратным холодильником в течение 19 час температура реакционной смеси достигает 160 С. При перегонке в вакууме собирают фракцию, кипящую в интервале температур от 70 до 100 С при 1,5 мм рт. ст. Получают 1684 г (88% от теории) аминопропилтриэтоксисилана, п о 1 4224.

П р и и е р 7. 332 г (2 моль) 95 -ного триэтоксисилана, который содержит 5 /о тетраэтоксисилана, нагревают до 70 С с 112 мл (1,5 моль) аллиламина и затем в реакционную массу вводят 6 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината в изопропиловом спирте. Через

14 час температура реакционной смеси достигает 190 С. После отгонки головной фракции до температуры 70 С при 1 мм рт. ст. остается

20 270 г (82 /о от теории) технического у-аминопропилалкоксисилана (и о 1,4261, d 24 0,972), из которого после перегонки в вакууме получают 235 г (71% от теории) чистого у-аминопропилалкоксисилана, перегоняющегося в интервале температур от 70 до 100 С при 1 мм рт. ст. и имеющего про 1,4202, d 40 0,959.

Предмет изобретения

1. Способ получения у-аминопропилалкоксисиланов или у-аминопропилалкилалкоксисиланов взаимодействием гидроалкоксисиланов или гидроалкилалкоксисиланов с аллиламином

35 при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, нагревание ведут до достижения постоянной температуры реакционной смеси, лежащей выше 110 С.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя, имеющего точку кипения выше точек кипения исходных реагентов, например тетраэтоксисилана.