Патент ссср 348572

348572

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсния

Социапистичасник

Республик сйооюзнля блиотекд ЛЕ 4

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Ч111.1969 (№ 1366748/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.Ч111.1972. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8.1Х.1972

М Кч С 07f 1/08

С 07f 7i18

С 07f 15 04

Комитет по делам изобретений H отнры;ий при Совете Министров

QCCP

УДК 547,25.07(088.8) Авторы изобретения

H. Г. Ключников, Ф. И. Карабаджак и В. Б. Лосев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОКПЛЕКСНЬ1Х СОЕДИНЕНИИ

Изобретение относится к области синтеза новых комплексных соединений двухвалентного металла с кремнийорганическим амином, в частности двуххлористой меди илп никеля с гамма-аминопропилтриэтоксисиланом или фениламинометилтриэтоксисиланом, которые представляют определенный интерес в народном хозяйстве.

Известен способ получения комплексов металлов на основе дихлорида металла и органического амина.

Предлагается способ получения комплексных соединений общей формулы ,МС!з. RS1(OR ) 3 где и — 1 — 2;

R — ИНз(СНз) з —, СзНзКНСНз —, R — ОС2Нз, М вЂ” Cu, Ni, заключающийся в том, что безводную двуххлористую соль меди или никеля подвергают взаимодействию с гамма-аминопропилтриэтокси силаном или фениламинометилтриэтоксисиланом с выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс желательно вести в безводной среде абсолютного этилового спирта при молярном соотношении исходных соединений

1: 1 или 1: 2 соответственно.

Пример 1. СиС1з NH2(СНз) з$1(ОСзНз) з.

В круглодонную колбу с термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и трубкой для ввода азота помещают 1,5 г безводного хлор пда двухвалентной меди и

15 лл абсолютного этилового спирта. К раствору постепенно приливают 2,8 г гамма-аминопропплтриэтоксисилана в 15 лгл абсолютного этилового спирта. Реакцию проводят в токе сухого азота. Начало реакции замечается по измененшо цвета реакционной смеси и

1О образованию осадка голубого цвета, который при дальнейшем добавлении амина растворяется. Полученную смесь перемешиваюг

30 мин. Осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и серным эфиром, а за15 тем сушат в эксикаторе над хлористым кальцием в атмосфере сухого азота.

Получают 0,8 г (18,1% ) кристаллов голубого цвета, 20 CuC12 NH>(CH>) з > (ОСзНз) з.

Найдено, %: С 29,75; Н 6,02; N 4,27;

Si 8,45; Си 16,9.

С,Н„ХОз 31С и С1,.

Вычислено, %: С 30,38; Н 6,5; N 3,94;

25 Si 7,89; Си 17,85.

Пример 2. 2СиС1а МНз(СНз) зЯ (ОСзНз) з, Аналогично из 3 г безводного хлорида двухвалентной меди в 15 ил абсолютного спирта

3О и 2,8 г гамма-ампнопропилтриэтоксисилана в

348572

Составитель О. Смирнова

Техред Л. Куклина

Корректор Е. Михеева

Редактор О. Филиппова

Заказ 2872/11 Изд. ¹ 1191 Тпрахк 406 Подписное

ЦИИИПИ Комитета Ito делам изобретений EI открьгсий ирн Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская иао., д. 4/5

Типография, IIII. Сапунова, 2

15 мл абсолютного эгилового спирта получают 1,2 г (19 о) кристаллов зеленого цвета.

2CuCIg NH2 (CH2) 3S1(OC2H„) 3.

Найдено, /о. С 21,46; Н 5,06; N 3,32;

Si 6,12; Сп 26,53.

CgH23NO3Cu2Cl4.

Вычислено, /о.. С 22,04; Н 4,72; N 2,85;

Si 5,72; Си 25,92.

Пример 3. СпС12 СзН.,КНСН2$1(ОС2IIз.-)..

Аналогично из 1,2 г безводного хлорида двухвалентной меди в 10 мл абсолютного спирта и 2,7 г фениламинометилтриэтоксисилана в 10 мл абсолютного этилового спирта получают 0,72 г (18 /о ) кристаллов темнофиолетового цвета.

СиС12 C3H3NHCH2SI (ОС2Нз) з.

Найдено, о/о.. С 38,92; Н 6,21; N 4,02;

Si 7,21; Сп 14,92.

С13Н23М 0331СпС12.

Вычислено, /о. С 38,66; Н 5,73; N 3,46;

Si 6,95; Сп 15,73, Пример 4. NiC12 ХН2(СН2)3Я(ОС2Нз) 3.

Аналогично из 1,3 г безводного спирта и

2,4 г гамма-аминопропилтриоксисилана в

15 мл абсолютного этилового спирта получают 0,54 г (18% ) кристаллов светло-синего цвета, N I C 1 2 М Н2 (С Н2) 3S I (OC2H3) з

Найдено, % .. С 29,92; Н 6,27; N 4,28;

Si 8,27; Ni 15,88.

CgH23NO3S1N1Cl2.

Вычислено, %. С 30,8; Н 6,6; N 3,99; Si 8,0;

Ni 16,72.

Пример 5. %С12 СзНЗNHCH2S;(OC2Н5)3.

Аналогично из 1,2 г безводного хлорида двухвалентного никеля в 15 мл абсолютного этилового спирта и 2,8 г фениламинометилтриэтоксисилана в 15 мл абсолютного этилового спирта, получают 0,78 г (18,2 /о ) кристаллов темпо-коричневого цвета, N1Cl2 С;Н,NHCH2SI (ОС2Нз) 3.

Найдено, %. С 39,62; Н 6,28; N 4,26;

Si 7,91; Ni 11,86.

С13 Н23ХО351Х1С12.

Вычислено, /,; С 39,15; Н 5,8; N 3,51;

Si 7,03; Ni 12,2.

10 Полученные комплексы представляют собой кристаллические вещества разного цвета, нерастворимые в толуоле, бензоле, этиловом спирте, нитробензоле, но бурно реагирующие с водой и разлагающиеся при нагревании.

Строение полученных комплексов подтверткдается элементным анализом и методом инфракрасной спектроскопии.

Предмет изобретения

1. Способ получения комплексных соединений общей формулы

„МС12 RS1 (Ой. ) 3 где n — 1 — 2;

25 R 11Н2(СН2)3, С6Н511НСН2

R ОС2Н3, М вЂ” Cu, Ni, отличающийся тем, что безводную двуххлористую соль меди или никеля подвергают взаимодействию с гамма-амино30 пропилтриэтоксисиланом или фениламинометилтриэтоксисиланом с выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в безводной среде абсолютного

35 этилового спирта при молярном соотношении исходных соединений 1: 1 или 1: 2 соответственно.