Патент ссср 403198

 

ОПИСАН11

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик 1 - <

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 23.111.1971 (¹ 1635076/23-4) Приоритет 23.III.1970, № P 2013820.9, ФРГ

Государственныи комите3

Совета Министров СССР оо делаи иэооретений н открытий

; ДК 665.6nt2 т 066 6 (088.8) Опубликовано 19.Х.1973. Б1ол.7етсн..:. М 42

Дата опубликования описания 04Л П.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Д-р Кнут Оппенлендер, Д-р Герт Либольд, Д-р Рудольф Мор, Эгон Бюттнер и Д-р Карл Матшат (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Бадише Анилин-унд Сода-Фабрик, А Г» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ РАЗРУШЕНИЯ НЕФТЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ а:3с - С,тН х, I г г сн ) 3 — C,Í-., l-0С,,1 .-, I,,ÎÍ I

25

Изобретение относится к области разрушения нефтяных эмульсий, температура застываI3HII hOTOpI>I li0 AIeHE ICOSI l1;l 10 С пижс температуры добычи нефти.

Известен способ разрушения указанных нефтяных эмульсий путем введения в эмульсию деэмульгатора — неионогенного поверхностно-активного вещества, представляющего собой родукт конденсации альдегида илп кетона с полиалкиленгликолями, с последующим отстаиванием эмульсии любым из известных методов.

При осуществлении известного способа необходимо нагревать нефтяную эмульсию, так как процесс осуществляется при температуре 55 — 80 С.

Цель изобретения — разработка способа

«холодного» разрушения нефтяной эмульсии, т. е. способа, при котором разрушение нефтяной эмульсии осуществляется при температуре добычи нефти в пределах 10 — 40 С.

Согласно предлагаемому способу в качестве деэмульга тор а используют смесь, содержащую 25 — 75 вес. % . оксиэтилированной и/или оксипропилированной изоалкилфенолформальдегидной смолы, имеющей от 3 до 30 бензольных ядер, каждое из которых содержит оксиалкильный заместитель с 4 — 50 оксиалкпльнымп группами и в пара-положешш к оксиалки7I IIo»iy заместителю пзоалкильньш

paÄIii;;!л с 8 — 12 атомами углерода, н

75-25 вес,,,, эфира канифоли нли сложного моно-, .;и-. трпэфпра малеопимаровой кислоты с OIII II >TII 7IIp0133IIHOII IIËII оксипропиЛировани й;;лпфа171ч=ской дпкарбоновой кислого:I

С1 — (: а, пЛИ с аЛифатнческпм ПОЛИ01 снCOPдш;сш1ем с "— 10 атомамп С, содержащим от

10 30 до 150 o;;cIIaлкпльных групп на каждую фУНКЦIIOIIa; iiyIO ГРУППУ.

Первый компонент, входящий в смесь, условно обозначеli А, второй ко..iiloíåíò — Б.

Компонент =1 является полпфункцнональ15 ным окспалшглнрованпым соединением общей формулы I. в которой х — целое число от 8 до 12, л — целое число от 2 до 3, 403198

З5

65 в которой А обозначает радикал— (Π— СН,— СН,); д — целое число от 4 до 50, г — целое число от 3 до 30.

Для конденсации с формальдегидом и последующего оксалкплирования могут использоваться изоалкплфенолы, которые содержат

8 — 12 атомов углерода B изоалкильном радикале, связанном в пара-положении Tlo отпошспшо к фенольной гидроксильной группе.

Предпочтительно применяют изооктил-, изопонпл- плп изододецплфенолы. Конденсированные и оксалкплированные смолы содержат 3 — 30, предпочтительно 4 — 18, фенольных ядер н от 4 до 50 раз оксиэтилированы и/или окспропилированы на каждую единицу фенола. Особенно предпочтительны оксиэтилировапныс пзооктилфенолформальдегидные смолы с 20 — 30 единицами окиси этилена и

4 — !1 фенольпыми ядрами.

Эти смолы получают известным способом путем катализа основаниями, причем образуются продукты конденсации резольного типа.

Также возможна конденсация в присутствии кислы.; катализаторов, таких как соляная, серная. фосфорная и-толуолсульфоповая плп борная кислота. Копденсаты, полученные двумя указанными способами, одинаково пригодны в качестве исходных продуктов для получения компонента А смеси.

Оба варианта конденсации осуществляют при 120 — 150 С в инертных реакционных средах. Реакционные среды представляют собой при условиях реакции химически неактивные, органические растворители с т. кип. около

150 С, к ним относятся ксилол, тяжелый бензин пли тетралип.

Растворители, которые при существующих условиях реакции не отщепляют протонов, остаются после реакции конденсации в продуктах.

Эти продукты в автоклаве с мешалкой при катализе основаниями подвергают взаимодействию с окисью этилена и/или пропилена при температуре 120 — 135 С, предпочтительно

125 — 130 С, и давлении 2 — 12, предпочтительно 3 — 8 ата.

Второй компонент Б смеси, являющийся деэмульгатором, представляет собой продукты этерификации канифоли, т, е, содержат около

96 /о канифоли, абиетиновой кислоты, тритерпена или получаемой из последнего путем реакции присоединения Дильса и Альдера с малеиновым ангидридом малеопимаровой кислоты. Производные малеопимаровой кислоты особенно предпочтительны, потому что эта кислота трифункциональна, т. е. может быть этерифицирована у трех карбоксильных групп.

В качестве спиртовых компонентов для этерификации используют оксиалкилированные полифункциональные соединения формулы II.

Х вЂ” (А, — B,„— А„), 13 — — радикал — 10 — CI I — СН (С11,) j;

Х вЂ” r-валентный радикал соединения с несколькими одинаковыми функциональными группами

l u n — целые числа от 5 до 90, т — целое число от 0 до 60; кроме того, два из индексов l, и и и могут также быть равны пулю, причем / и и одинаковы или разли шы и г обозначает цел<к число оТ 2 до 10, l и и предпочтительно одинаковы и обозначают целые числа от 10 до 50, и т обозначает предпочтительно целые числа от 15 до 50.

На каждую функциональную группу связано 30 — 150, предпочтительно 35 — 100 единиц окиси алкилена.

Х обозначает радикалы полифункциональных соединений, среди которых можно назвать алифатические полиоксисоединения с 1 — 10, предпочтительно 2 — 6 атомами углерода, например этиленгликоль, пропиленгликоль, неопентилгликоль, бутантриол, триметилолпропап, глицерин, пентаэритрит, тетраметилолциклогексанол или сорбит. Кроме того, можно назвать дикарбоновые кислоты с 4 — 20, предпочтительно 6 — 20 атомами углерода такие как адипиповая или гептадекандикарбоповая кислота, под которыми подразумевается

1,8- или 1,9-гептадекандикарбоновая кислота или смеси этих двух кислот.

Особенно пригодные радикалы Х производятся от бифункциональных соединений, из которых предпочппельны соответствуюши» соединения дикарбоновых кислот, адиппновая и гептадекандикарбоновая кислоты.

Оксиалкилированные полифункциональные соединения получают, подвергая прямому взаимодействию соответствующий полиэтилени/или пропиленгликоль с полифункциональным соединением или подвергая полифункциональное соединение взаимодействию с окисью этилена и/или окисью пропилена, в случае надобности попеременно, несколькими шагами, при давлении 2 — 12, предпочтительно 3—

8 ати, и при температуре 120 †1, предпочтительно 120 — 135 C. Например, получают этерифицированную адипиновую кислоту путем этерификации с блок-сополимером из окиси этилена и окиси пропилена.

Кроме того, в качестве компонентов этерификации можно использовать оксиалкилированные полиалкиленгликоли формулы III

НΠ— А, —  — А„— ОН, в которой А, В, l, т и и имеют указанное значение.

Наряду с оксиалкилированными полифункциональными соединениями формулы П, такими как сложный полиалкиленгликолевый эфир адипиновой или гептадекандикарбоновой кислоты, можно использовать одни полиалкиленгликоли, соответствующие формуле Ш, например полиоксиалкилированные полипропиленгликоли, у которых l и и одинаковые и

403198 обозначают предпочтительное целое число от

10 до 50 и m — целое число от 15 до 50.

Лбсолютное количество единиц окиси полиалкилена в продуктах этерификации ограничено; если полифункциональные соединения формул 1 и II являются основным веществом для компонента этерификации, то оно составляет 30 — 150, предпочтительно 35 — 100 на каждую функциональную группу. В случае изоалкилфенолформальдегидных смол на каждое фенольное ядро связано 4 — 50 единиц окиси алкилена. Максимальное количество единиц окиси алкилена зависит от количества фенольных ядер.

Компонент Б смеси можно получать согласно одному из следующих вариантов.

1. Канифоль пли малеопимаровую кислоту этерифицируют прямо с одним нз вышеуказанных продуктов оксиалкилирования, например полиокспэтилированным полипропиленгликолем, в соотношении 1: 1 или 1: 1 — 3 с добавкой кислоты, например серной, и-толуолсульфоновой плп борной.

2. B щелочной среде в канифоль или малеопимаровую кислоту вводят под давлением последовательно окись этилена и/или пропилена и таким образом получают сложные полигликолевые эфиры.

3. Канифоль или малеопимаровую кислоту оксиалкилируют, как это описано в предыдущем варианте, и потом подвергают уже пригодное в качестве компонента смеси соединение взаимодействию с одним из пригодных для этого полифункциональных соединений, например ядипиновой кислотой в кислой области.

4. Сначала этерифицируют, как это описано в первом варианте, и затем получаемый продукт, имеющий 1 — 3 свободные гидрокснльные группы, подвергают дополнительно взаимодействию с полифункциональным соединением, таким как адипиновая или гептадекандикарбоновая кислота.

5. Смешивают канифоль, малеиновый ангидрид и окись этилена и/или пропилена или одно из указанных оксиалкилированных соединений и подвергают взаимодействию в автоклаве.

Полученные сложные эфиры Б перемешивают с компонентом А смеси в весовом соотношении от 1: 3 до 3: 1, что соответствует доле Л, равной 25 — 75 вес. %, и доле Б, равной

75 — 25 вес. %, предпочтительно в соотношении

1: 1.

Можно канифоль или малеопимаровую кислоту смешивать с изоалкилфенолформальдегидной смолой в соотношении 3: 1 до 1: 3, что соответствует процентному соотношению от

75: 25 до 25: 75, и затем вводить под давлением 20 †1 молярных эквивалентов (предпочтительно 40 — 80) окиси этилена и/или пропилена. Это обратная реакция, так как смешение осуществляется перед оксиалкилированием. При этом окись этилена и/или пропилена распределяется статистически на оба компо5

10 нента. Тогда весовое соотношение А: Б оксиалкплированной смеси в зависимости от доли функциональных групп, т, е. фенольных ядер, равно 1: 3 до 3: 1. так что в конечном счете получают смесь согласно изобретению.

Отдельные продукты «аряктерпзуются такими показателями, как число омыления, кислотное число и гидроксильное число и т.д.

Получаемые продукты (в большинстве случаев) — окрашенные в светло- до среднекоричневых, иногда и темно-коричневые тона хрупкие вещества.

Целесообразно предлагаемые смеси приготовлять в впдс растворов, в которых онп

15 содержатся I> количестве около 50 вес. %. Для этого можно использовать органические растворителп, осооенно ароматические углеводороды, такие как ксилол нлп толуол, а также смеси ароматических углеводородов н спиртов

20 с количеством углеводородных атомов от 1 до 4. Эти растворы характеризуются своей вязкостью; этим показателем может характеризоваться и часть промежуточных продуктов, например полпоксналкпляты алкплфенолфор25 мальдегндпых смол.

Предлагаемые зеэмульгаторы используются для колодного деэмульгирования эмульсий воды в масле, содержащих приблизительно

1,0 — 90 вес. % воды пли соленой воды. кото30 рые обычно образуются при добыче нефти.

Деэмульгаторы согласно изобретению применяют в виде 50%-ного раствора или в болес разбавленной форме (минимально 0,5%) If предпочтительно добавляют их уже в скважи35 нях (в нефтяном поле). Температура добываемых эмульсий воды в масле достаточна для того, чтобы реакция рассмоления происходила со скоростью, «р» которой эмульсия может быть разрушена уже по пути на завод. В соот40 ветствующем, пе обогреваемом сепараторе можно потом сразу отделять сырую нефть от соленой воды в случае необходимости с применением электрического поля. В подобных сепараторах даже в очень сложных случаях

45 отделяется самая большая часть соленой воды. Дальнейшую обработку можно потом прп повышенных температурах завершать в кимических и в электрохпмпческпх установках (очистительные аппараты любого типа). Пре50 имущество новых деэмульгаторов для нефтянь х эмульсий заключается в этом случае в том, что I„ àìàÿ большая часть воды отделяется перед обработкой в очистительных аппаратах любого тппя без нагревания, что ввиду высокой по сравненшо с нефтью (С, = 0,5 кал. г-> гряд.C †>) удельной теплоемкостн воды (С„=-1 кал г — < град.С вЂ” i) имеет большое значение для экономического расхода энергии.

Сорта нефти, которые могут быть обрабо60 таны предлагаемыми смесями, должны иметь температуру застывания, которая по меньшей мере на 10-"С ниже температуры добычи. Они очень различного происхождения и добываются, например, из . месторождений в Хан65 кепсбютеле, Берккеперне, Штеймбке, Штелле

403198

7 (Нижняя Саксония), Ландау (Дол гна Верхнего Рейна), Арлесриде (Предгорья Альп), 11арантпзе, Мимизане (!Ого-Западная Франция) и Барейне (Ближний Восток), а также в нигерии и Австргш.

Следующие примеры относятся к приготовлению деэмулыаторов, применяемым для них исходным веществам и пх применению. В примерах указаны весовые части, если специальFIo не указано что-лиоо другое. 10

П р и и е р 1. Получение малеопимаровой кислоты.

453 ч. (1,5 экв) канифоли расплавляют при !.60 C в атмосфере азота и сушат в течение

4 час прп пониженном давлении (20 мм рт. ст.). !5

Затем добавляют 147 ч. (1,5 экв) малеинового ангидрида (n распыленном виде) I!pl!

i80 и 190 С и нагревают эту смесь в течение

5 час. при 200 С. Г1олучают малеопимаровую кислоту с выходом 600 г. Кислотное число 280. 20

Пример 2. Получение оксиалкилированной изоалкилфеполформальдегидной смолы.

А. Конденсация. !020 ч. (5 экв) нзооктилфенола растворгпот при 40 С в 0,7 об. ч. ксилола и потом в течение 1,5 час. добавляют 500 ч. 25 (около 5 экв) 30 /о -ного водного раствора формальдегида. После добавления 0,04 об. ч. (около 0,4 экв) концентрированной соляной кислоты и 3 ч. порошкообразного алкиларилсульфоната, например додецилбензолсульфо- 50 ната, нагревают смесь в течение 5 час с обратным холодильником до кипения, Через

7 час. отделяют 470 ч. содержащей соляную кислоту воды, причем температура повышается до 150 С. 35

Выход 1870 ч.; кислотное число 53; гидроксильное число 302 (в зависимости от степени конденсации от 180 до 320);;1 =-84,5 сиз (50 /О-ный раствор в ксилоле, измерено с помощью универсального вискозиметра Геп- 40 плера).

Б. Оксиэтилирование. 127 ч. (75 ч.

100О/р-ного продукта) изооктилфенолформальдегидпой смолы, полученной, как описано в примере 2, Л, в ксилоле с 0.65 . !5 (0,5 вес. % пз расчета на смолу) едкого натра з автоклаве с мешалкой в течение 3 — 5 час. грн давлеш1п 2,5 — 7 агп по порциям подвер.агот взаимодействию с 70 ч. окиси этилена.

1олучают 195 ч. (по теории 197 ч.) среднесоричневого, густотекущего продукта в виде раствора 74 вес. о/О в ксилоле.

Кислотное число 100 о/о -ного продукта 0; идроксильное число 100О/о-ного продукта

20 — 135; )) (50О/О ный раствор в ксилоле) 55

6,5 сиз.

Пример 3. Получение сложного эфира олиэтиленгликольдикарбоновой кислоты

300 ч. (0,15 экв) соединения

НО (С,Н,),4 (С,Н,О)„(С,Н10) „Н гидроксильное число 42,5) пс.д:;ергают г. тс ение 3 час. при 155 C при размешивании азотной а";;àñôåðå взаимодействию с 11 ч.

0,075 экв) адипиновой кислоты и 3 ч. и-то- 65

8 луолсульфоновой кислоты. Потом для удаления реакционной воды дополнительно размешивают в течение 3 час. при температуре

120 С и давлении 20 мм рт. ст.

Выход 310 г; гидроксильное число 23; число омыления 25; кислотное число 7.

В примерах 4 — 20 описывается получение компонентов Б. продуктов этерификации канифоли и малеопимаровой кислоты.

П р и и е р 4. 151 ч. (0,5 экв) канифоли и

i,5 ч. (i вес. Я ) едкого натра в виде 50 /о-ного водного раствора и 46,4 ч. (0,8 экв) окиси пропилена смешивают в автоклаве Ч А с мешалкой емкостью 2 л, нагревают до 135=С и далее до „-остинсения постоянного давления.

Выход составляет 197 ч.; кислотное число 1,7; число омыления 21; гидроксильное число 213: карбонильное число 10,0; йодоводородное число 141.

Затем подают 39,5 ч. (0,1 экв) указанного продукта в 100 ч. диоксана с 0,38 ч. (около

1 вес. ", ) метилата натрия в автоклаве 3 А с мешалкой емкостью 2 л. После этого напрессовывают 136,5 ч. (3,1 экв) окиси этилена при

125 С » потом 180 ч. (3,1 экв) окиси пропилена прп 135 С.

Выход 354 r; гидроксильное число 49.

Пример 5, 180 ч. (0,06 экв) соединения

НО (С вH!)„(СвHâO),â (С,Н,О),,Н (гидроксильное число 37,4, молекулярный вес 3000), 1,8 ч. (1 вес. о/о) и-толуолсульфоновой кислоты и 36,24 ч. (0,12 экв) канифоли перемешивают в течение 3 час при температуре 150 С и давлении 20 мм рт. ст. в атмосфере инертного газа. Получают жидкий коplI-шевый продукт с выходом 215 ч., что соответствует 99,9"",;q теории.

Кислотное число 27; число омыления 31; гидроксильное число 18; карбонильное число 14,0.

Пример 6. 210 ч. (0,1 экв) соединения

ИО (С,Н,О), (С,Н,О)„(C Н,О)„Н (гидрсп сгьчьпое число 55,7, мол. вес 2100), 2,1 ч. (! вес. о/О) и-толуолсульфоновой кислоты и 30,2 ч. (О,! экв) канифоли перемешивают в течение 3 час прп температуре 150 С и давлении 20 мм рт. ст, в атмосфере «зов з, Кислотное число 20; число омы,чепци 23; гидроксильное число 40; выход 240 г.

П р и,! Il p 7 .

A. Оксиалкнлирование. 60,4 ч. (0,2 экв) канифоли и 0,604 ч. (! вес. О ) метплата натрия смешивают в автоклаве V-Л с . .ешалкой смкостыо 2 л. Затем Iloplll!ëìFI и.:,пр ..;:,; чывают последовательно 80 ч., что соответствует

1,8 экв, окиси этилена при !25 С, 4!7 ч. (7,2 экв) окиси пропилена при 135 С и 80 ч. (1,8 экв) окиси этилена при 125 С.

Выход 639 г; кислотное число 2 2; число омыления 4,8; гидроксильное число 50.

Б. Этерификация. 224 ч. (0,07 моль) продукта полученного в примере 7,А, 2.2 ч. (1 вес. ", о ) n-толуолсульфоновой кислоты и

403198

5,11 ч. (0,035 моль) адипиновой кислоты перемешивают в течение 3 час., пропуская азот при 150 С, и сушат в течение 3 час при температуре 120 С и давлении 20 мм рт. ст.

Выход 230 ч.; кислотное число 2,8; число 5 омыления !8; гидроксильное число 64.

Пример 8.

A. Оксиалкилирование. 60,4 ч. (0,2 экв) канифоли и 1,2 ч. (2 вес. %) метилата натрия смешивают в автоклаве У.А с мешалкой ем- 10 костью 2 л и напрессовывают потом порциями последовательно с 230 ч. (3,97 экв) окиси пропилеиа !!pl! 135 С, 241 ч. (5,47 моль) окиси этилена при !25 С и 230 ч, (3,97 моль) окиси

:!ропилсн-. при !35 C. 15

Выход 760 г: гидроксильное число 40,0.

Б. Этерификяция, 225,5 ч. (0,06 экв) продукта полученного в примере 8, Л, 2,25 ч. (1 вес. О!0 ) п-толуолсульфоновой кислоты и

9,84 ч. (0,03 моль) гептадекандикарбоновой zp кислоты перемеши<вают в течение 3 час при !

50 С в атмосфере азота и высушивают в те-! епис 3 «ас при теь !пературе !20 Ñ и давлении

20 мм рт. ст

Выход 236 ч.: кисло" íîå число 9,0; число омыления 13; гидроксильиое число 40.

Пример 9. 1260 ч. (0,5 экв) соединения

НО (С Н,О),, (C,Н,О)„(С,Н,О)„Н (гидроксильное .шсло 44,3), 12,6 ч. (1 вес. %)

11-толуолсульфоповой кислоты и 151 и. (0,5 экв) канифоли перемешивают в течение

3,5 час при температуре 150 С и давлении

20 мм рт. ст. в атмосфере азота. Выход

1414 ч., кислотное число 10; число омылепия

18,6, гидроксильное число 28. Затем смешивают 648 ч. (0,23 экв) полученного продукта с 3,24 ч. (0,5 вес. %) и-толуолсульфоновой кислоты и 75,4 ч. (0,23 экв) гептадекандикарбоновой кислоты и размешивают в течение 4О

3,5 час при;емпературе 150 С» дявлепи,l

20 мм рт. ст. в атмосфере азота.

Выход 724 ". кислотное число 31,5; число омылеиия 49,5; гидроксильное число 14,5.

В примерах 10 — 12 описывается получение сло>кн! !х эфиров из продукта присоединения аддитивпого ангидрида канифольмалеиновой кислоты (мялеоиимаровая кислота).

П р и м с р 10, 234

НО (С,Н,О) „(С,Н,O)„(C,Í,О) „Н (гидроксильное число 48) смешивают с 2,34 ч. (1 вес. jp ) 11-толуолсульфоновой кислоты и у

40 ч. (0.1 экв) малеоиимяровой кислоты и размешш;ают и те <с!шс 3 час при !50"С в атмосфере азота. Зятем высушивают продукт в течение 3 час. при температуре 120 С и давлении 20 мм рт. ст. в атмосфере азота.

Выход 274 ч.; кислотное число 35; чис о омылепия 38; гидрокслльисе число 17.

Пример 11. 212 ч. (0,08 экв) соединения

Н0 (С,Н,О) „(С,Н,О) „(С,Н,О),,Н 6.. (и!дрокспльпое число 42.3) смешивают с

2,12 и. (1 вес. %) п-толуолсульфоновой кислогы и 16 ч. (0,04 экв) малеоппмаровой кислоты, размешнвают в течение 3 час при 150 С в атмосфере дзота и высушивают в течение

8 час при температуре 120 С и давлении

20 мм рт. ст.

Выход 229 ч.: кислотное число 20; число омыления 3; гидроксильное число 34,5.

Пример 12, 00 ч (0,075 экв) соединения

НО (С,Н,О), (С,Н,О)„(С,Н,О), !Н (гидрокспльное число 42,3) смешивают с 2 ч. (1 вес. % \ и-толуолсульфоновой кислоты и

10 ч. (0,025 моль) малеопимаровой кислоты, размешивают в течение 3 час при 150 С в атмосфере азота и высушивают в течение

3 час при температуре 120 С и давлении

20 м

Выход 207,5 ..; кислотное число 18; число о:. ыппспllë !2; 1п!äðoêñèëüíoå число 38.

П р и:,I е р 13. 30,2 ч. (0,1 экв) канифоли, 9,8 ч. (О, экв) малеинового ангидрида и

270 ч. (0,1 экп) соедин III!s!

НО (С,Н,О).„(С,Н,О)„(С,Н,О) „Н (гидроксильное число 41,5) сплавляют и нагревают потом в течение 9 час в атмосфере азота от 90 до 290 С

1х!!с.потное число 11,5; число омыления 17; ! IIдроксильпое число 16,5.

B»pIIiIepe 14 смешение производят перед терификa!!,I! ciI.

П р и м с р 14. 42,5 ч. канифоли (0,43 экв), - 2,5 «!зооктилфенолформальдегидной смолы и 1,275 ч. (1.5 гес. %) порошкообразной гидроокиси натрия подают совместно в автоклав << <Л с мс шя llioi!. ) ятем порциями напрессоБыв!11от 62о I. (1,-1 экв) окиси этилена при

125 С, 232 г (4 экв) окиси пропилена при

135"C;I 185, (4,2 экв) окиси этилена при

125" С.

Выход 562 ..: п1дроксильное число 63.

Праду< г.:. Эт..,!

В примерс !5 «<<исывяется применение предл: гяемых смесей в качестве средств для хоп ОД!10 ° О а. Э.\! \, I < ° 1 I I! Ов!l!!11 й.

П р ll м с р !о. !00000 ч. нефтяной эм льси!! с р об.! ем!!ыми чястямп воды при 20 С сильно псремешивя!от с oi (максимально 0,01 ч.) Ilpoдуктов, получен н ы х согласно изобретенгпо.

1!ли д, 1 1 ар я вl!еl1 ll я с обыч11ьl м11,

«стя<влякгг по.1у

403198

12 продукта)пи согласно изобретению (р и q указаны в миллиметрах и миллиграммах соответственно, z — остаточное содержание воды).

В таблице представлены результаты опытов.

Они наглядно показывают разницу между применяемыми до сих пор деэмульгаторами и (P, q, Компонент Б

Компонент А содержание, %

1 (а, Z, )

1 содержаМесторождение нефти мин %

1 (название мл мг

1 название ние> % мин

Штелле и

Ханкенсбютель

Сравнительные примеры

100% 71

Штелле

Ханкенсбютель

Штелле

Ханкенсбютель

Штелле

16

KaV A

КаЪ 2А

100

9604

960*

600"

720"

120 240

600*

P

Ханкенсбютел ь

Фойтсдорф (Верхняя Австрия)

То же

KV

3

2,5

4,5

5,5

0,1

100

Барейн (Ближний Восток)

То же

0 60

KV

2,5

2,5

120

600

2,0

2,5

100

100

КЧ

Объяснение символов в таблице.

V4 t=n=--30; !и=40.

К вЂ” кани ф ол ь *.

М вЂ” малеопимаровая кислота*" .

MV — сложный эфир малеопимаровой кислоты с V.

KV — сложный эфир канифоли с V.

MVA — сложный эфир малеопимаровой кислоты с VA.

KVA — сложный эфир канифоли с VA. ) А — адипиновая кислота (Х вЂ” (А)4В4ОАы) ), этери1 фицированная с помощью V4.

P — 1 вес. ч. изооктилфенолформальдегидной смолы, оксиэтилированной 0,9 вес. ч. окиси этилена (содержит 20 — 25 единиц окиси этилена), V — полиоксиэтилированный полипропиленгликолевый эфир формулы III — НΠ— А2 — В„,— А„— ОН.

А — радикал окиси этилена или окись этилена.

 †радик окиси пропилеи- или окись пропилена.

Ч1; l=n=14; т=40.

V L=n=11; т=26.

* Не достижимо.

Сложные моно-, ди- или триэфиры обозначсиотся подстрочными индексами.

40 С, температура па заводе около 25 C), без нагревания до 80 С, как это указано выше, соленая вода может быть отделена до 0,3%.

Значит, можно обойтись бе 2 термии2еского очистительного аппарата лк)бого типа.

В результате деэмульгироиаиин 12)2л) iиют готовую к погрузке нефть.

Пример 16.

А, В нефтяном поле в Южной Германии, где добывают нефтяную эмульсию, содержащую в среднем 28% воды, в самом поле до- 55 бавляют 15 ч. ца 1 млн. обычного деэмульгатора на основе окиси этилена. На заводе нагревают нефтяную эмульсию в термическом очистительном аппарате любого типа до 80 С.

В подключенном отстойнике нефть и соленая 60 вода отделяются друг от друга, кроме остатка воды 0,4% в нефти.

Б. Если вместо окиси алкилена добавляют предлагаемую смесь, то при температуре добытой нефти (температура в скважине около

Предмет изобретения

Способ разрушения нефтяной эмульсии, температура застывания которой не менее чем на 10 С ниже температуры добычи нефти, путем введения в эмульсию неионогеннога

P

P

Р

P

KV

KgV"

КУ

KV

К +31А+31В

М+36В

М+55В

М-j 61В+52А

32

32

32

32

32

32

32

6

6

5

5

6!2

150

0,6

0,6

0,4

0,4

0,5

0,2

0,2

0,2

7,5

9,5

7,5

10,0

4,4

6,0

0,2

4031М

Составитель В. Нохрнна .Техред Л. Богданова

Корректор Е. Сапунова

Редактор E. Хорина

:>акая 18"> 1,2 Изд. М 1154 Тираж 539 Подписное

Ц1П!ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьггий

Москва, К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 деэмульгdò0ра c:lîñëå!Ió!0ùè! I отстаиванием, отл и ч à Io 1ц и и с я тем, что, с иел)10 сииже. ния температуры процесса, в качестве деэмульгатора используют смесь, содержащую 25 — 75 вес. о/о оксиэтилированной и(или оксипроиилироваииой изоалкилфенолфорх1 ил),,71> I 11,1110 11 с.,10;1 ы, и м с)0 и и. Й 0Т 3 10 30 o c!!золы)ых ядс р, ка)кдое из которых содержит оксиал килы)ый заместитель с 4 — 50 оксиалкильи Ii!!I группами и в пара-положенги1 и ()I.t II;!ëI>!,Iû, му заместителю изоалкильный радикал .; -12 атомами углерода, и

75 — 25 вес.,с эфира канифоли или сложного моно-, ди-, триэфира малеопимаровой кислоты с оксиэтилированной и/или оксипропилированпой алифатической дикарбоновой кислотой

C„ — C„, или с алифатическим полиоксисоедипепием с 2 — 10 атомами С, содержащими от

30;10 1 50 0!>CIIал1 117ьиь1>> грх>пп 1111 на)кд IO

10 функциональную группу.