Способ разрушения нефтеводяной эмульсии

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К П А ТЕНТУ

2887I3

Ссиз Советских

Социалистических

Респуйлн

Зависимый от патента №

Заявлено 01.III.1968 (№ 1221393/23-4)

Приоритет 02.11I.1967, № Ф51686 IVa/12g

ФРГ

Кл. 23b, 1/05

МПК С 10g 33/04

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Мннистров

СССР

Опубликовано ОЗ.XII.1970. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания З.II.1971

УДК 665.622.43.066.6 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Германн Мецгер, Вернер Вольфф и Казимир Рухлак (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст А. Г.э (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ РАЗРУШЕНИЯ НЕФТЕВОДЯНОИ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится к способу разрушения нефтеводяных эмульсий с,применением деэмульгатор ов.

Известен способ разрушения нефтеводяных эмульсий путем введения в эмульсию деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей.

По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента деэмульгаторов, используют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным по".èàëêèëåíãëèêoëåì или с соединением,:полученным обработкой

1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликоля 0,3 — 0,9 моль ароматического или алифатического диизоцианата.

В качестве оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы желательно использовать смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или п-,ïîëîæåíèè, содержащими от 1 до 24 углеродных атомов, с альдегидами в молярном соотношении 0,5 — 2: 1, с дальнейшей обработкой полученной смолы окисью алкилена, при этом на каждую фенольную группу должно приходлться от 2 до

20 двухвалентных,радикалов формулы — (Ri0) —, где Ri представляет собой этиленовый, бутиленовый илн пропиленовый остаток.

В качестве оксиэтилированного .полиалки5 ленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или пропиленгликоль, с мол. в. от 500 до 3000, .полученный взаимодействием

30 †1 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного.полиалкиленгликоля.

10 Пример 1. Полипропиленгликоль со средним мол. в. около 2000 обрабатывают метилатом натрия (0,3% Na по пропиленгликолю) в качестве катализатора, образовавшийся метанол отгоняют и затем обрабатывают

15 известным способом таким количеством окиси этилена, чтобы получить аддукт (1) с середним,мол. в. около 3000. и-н-Нонилфенол в присутствии едкого натра реагирует с несколько большим, чем эквимолярное, количе20 ством формальдегида, образовавшуюся воду отгоняют. При этом .получают растворимую в бензине коричневую смолу с ОН-эквивалентом 230 (эквивалентный вес рассчитан по гидроксильному числу), соответствующим сред25 нему мол. в. 1200. Затем эту смолу при добавлении еще некоторого количества едкого натра обрабатывают таким количеством окиси этилена, чтобы на каждую ОН-пруппу приходилось 5 моль окиси этилена. Твердая ок288713

Таблица 1

Сырая нефть из южной Германии с содержанием воды 36%, добавлено разделителя

20 г/m нефти отделившейся воды через промежуток времени (мин.) ТемпераПродукт тура

15

60

А

Б

В

0

2

14

46

16

14

Таблица 2

Сырая нефть из северной Германии с содержанием воды 50%, добавлено

20 г)т разделителя

% отделившейся воды через промежуток времени (мин) Температура, С

Продукт

RE 9о

15

60

А

Б

В

0

0

7

0

22

2

72

18

17

3 сиэтилированная смола (Ш) имеет гидроксильное число около 125 и ОН-эквивалент около 450.

3000 вес. ч. (1 моль) .продукта (I) смешивают с 235 вес. ч. (около 0,5 ОН-эквивалента) продукта (II) и обрабатывают п ри 140—

170 С в течение 1 час 125 вес. ч. (0,575 моль) торговой смеси 2,4- и 2,б-толуолдиизоцианата (80: бО вес. ч.), которую предварительно разбавляют 200 об. ч. безводного бензола. Получают коричневое си ропообразное поверхностно-активное,веществс, растворимое во многих растворителях и в воде.

20 вес. ч, этого продукта хорошо,перемешивают с 1000000 вес. ч. сырой нефти южноамериканского происхождения, содержащей около 35% соляного водного, раствора. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре.

Через сравнительно короткий период времени отделяется не содержащая воды и солевоВеличина RE в таблицах означает остаточную эмульсионную воду, после обработки разделителем в вес. %. Остаточная эмульсионная вода определяется следующим образом.

100 мл обработанной разделителем нефти после отстаивания в течение 1 час на,водяной бане,при 50 С ценприфугируют, затем пипеткой отсасывают нефтяную фазу и в ней определяют содержание воды перегонкой с ксилоло м.

П,р и м е р 2. Смешанный аддукт из равных .весовых частей окиси пропилена и окиси бутилена со средним,молекулярным весом

1500, содержащий,щелочь, использованную го раствора нефть, которая пригодна для дальнейшей,переработки.

Преимущества предлагаемого деэмульгато,ра по сравнению с известными продуктами

5 показаны в табл. 1 и 2, где: ,п родукт А — полиоксиалкильное соединение, сответствующее промежуточному продукту (I) из примера 1; продукт Б — оксиэтилированная нонил-фе10 нолфор м альдегидная смола, соответствующая промежуточному продукту (II) из примера 1; продукт  — продукт конденсации 1 моль п ромежуточного .продукта (I) из примера 1, 15 1 моль промежуточного продукта (II) из примера 1 и 1 моль малеинового ангидрида; .продукт à —,предлагаемый по изобретению, полученный по примеру 1 по реакции продуктов (I) и (II) с толуилендиизоцианатом де20 эмульгаторов..при его получении, обрабатывают таким количеством окиси этилена, которое обеспечивает конечный мол. в, 3000 (I).

Бутилфенольную смолу, полученную по при25,меру 1 из 1 моль 1,4-трет-бутилфенола и

1,05 моль формальдегида в присутствии фосфорной кислоты, обрабатывают 2 моль окиси пропилена, а затем 3 моль окиси этилена (II).

1280 вес. ч.;продукта (I) и 83 вес. ч..про30 дукта (II) растворяют в равном количестве сольвентнафты (70% ксилола, 25% кумола, 5% толуола, т. кип. 90 — 160 С) и азеотропно отгоняют воду. Затем .в реакционную смесь добавляют,при температуре кипения с обрат35 ным холодильником 34 вес, ч. гексаметилен288713

Составитель В. Нохрина

Корректор Л. Л. Евдонов

Редактор О. Кузнецова

Заказ 398i/17 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип отр афи я, пр. С а пуков а, 2 диизоцианата, при этом идет количественная реакция. Добавлением метанола конечную концентрацию доводят до 50 вес. .

50 частей на миллион этого, раствора при наружной температуре — 10 C непрерывно подают прямо в трубопровод скважины южногерманского месторождения. Начальное давление, составляющее при использовании деэмульгаторов типа А и Б около 45 атм сразу же падает до 20 атм, что облегчает непосредственное разделение. Окончательное разделение осуществляют в установке обработки при 20 — 60 С с получением готовой типовой сырой нефти. Отделившуюся воду используют в качестве воды высокого давления в скважинах или спускают в сточные линии.

Пример 3. 1 моль полипропиленгликоля с мол. в. 2000 и 2 моль полиэтиленгликоля с мол. в 1000 обрабатывают 2 моль толуилен2,4-диизоцианата с выделением воды в присутствии ксилола (I).

Получают растворимую в нефти фенол-форм альдегидную смолу путем конденсации

1 моль п-оксидифенила с таким количеством триоксиметилена, которое соответствует

1,075 моль формальдегида, в присутствии фосфорной кислоты при 120 С. Смолу обрабатывают окисью этилена при 130 — 150 С после предварительного добавления 1 вес. метилата натрия, при этом на 1 фенольную ОНгруппу добавляют 4 моль окиси этилена (II)

2000 вес. ч. продукта (I) сплавляют с

125 вес. ч. продукта (II) при 150 С. При хорошем перемешивании при 150 — 170 С медленно добавляют 50 — 60 вес. ч. смеси 2,4-2,6толуилендиизоцианата, затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 30 мин. Для использования в качестве деэмульгатора полученчый продукт реакции смешивают с трехкратным количеством продукта, полученного в примере 1.

На одном из северонемецких нефтеперерабатывающих заводов перерабатывали южноаравийскую нефть, которая по содержанию соли не соответствовала требованиям перегонки. Сырую нефть промыли пресной водой, содержащей около 12 частей на миллион деэмульгатора, при этом получили без исполь5 зования установки для электрического разделения, пригодную для дальнейшей переработки нефть.

Предмет изобретения

10 1. Способ разрушения нефтеводяной эмульсии путем введения в нее деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилирова нных полиалкиленгликолей, отличающийся тем, что, с

15 целью расширения ассортимента деэмульгато- . ров, в качестве последних используют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтили20 рованным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликоля 0,3—

0,9 моль ароматического или алифатического диизопианата.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве оксиалкилированной фенол-альде. гидной смолы берут смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или п-полоЗ0 женин, содержащими от 1 до 24 атомов углерода, с альдегидами в молярном соотношении

0,5 — 2: 1, с последующим оксиалкилированием полученной смолы, при этом на каждую фенольную группу должно приходиться от 2 до з5 20 радикалов формулы — (R,O) â€, где Ri представляет собой этиленовый, бутиленовый или пропиленовый остаток.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве оксиэтилированного полиалки40 ленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или полипропиленгликоль с мол. в. 500 — 3000, полученный взаимодействием 30 — 100 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного полиалкиленгликоля.