Способ получения сложных

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н И я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссказ Советских

Социалистических

Республик

«Ф =

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.IX.1971 (№ 1699915/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Гасударственный комитет

Саветв Министрав СССР па делам изабретений и аткрытий

Опубликовано 27.Ч11,1973. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 27Л .1974

Авторы изобретения

О. H. Гришина, Л. А. Мухамедова, H. А. Андреев и М. А. Нечаева

Институт органической и физической химии им. А. Е, Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ

ЦИКЛ И ЕСКИХ ЭФИРОВ АЛКИЛДИТИОФОСФОНОВЪ|Х

КИСЛОТ И СУЛЪФОЛАН-3,4-ТИОГЛИКОЛЯ

ЗГ Я

0 0

8 О

Изобретение относится к способу получения новых сложных циклических эфиров алкилдитиофосфоновых кислот и сульфолан-3,4-тиогликоля общей формулы где R — алкил, циклоалкил илп фенил.

Способ получения соединений приведенной формулы основан на известной реакции тиоангидридов алкилтритиофосфоцовых кислот с оксисоедипениями и трети шыми алпшами.

Однако галоидоксипроизводные сульфолана в подобную реакцию ранее не вовлекались.

Путем такого взаимодействия получают новые, не описанные в литературе соединения, которые можно применять в качестве физиологически активных препаратов.

Предлагаемыи спосоо получения сложных циклических эфиров алкилдитиофосфоновых кислот и сульфолап-3,4-тиоглпколя заключается в том, чlo галоидоксипропзводцые сульфолана подвергают взаимодействию с тиоангидридами алкилтритиофосфоновых кислот в среде органического растворителя, например дпоксана, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.

Процесс желательно вести при температуре

0 — 100 C. Целевые продукты с выходом 70—

90 /, выделяют известными приемами.

5 Пример 1. Сложный эфир вторичный бутилдитиофосфоновой кислоты и сульфолан-3,4тиогликоля.

К 4,24 г тиоангидрида втор-бутилтритиофосфоновой кислоты в 50 мл абсолютного

10 диоксана при комнатной температуре при перемешивании прикапывают 3,0 r сухого триэтиламина. Затем к реакционной смеси при комнатной температуре присыпают небольшими порциями 6,0 t- сульфолан-3-бром-4-ола.

15 После полного прибавления бромгидрипа реакционную массу выдерживают при 50 — 55 С в течение 3 час. После охлаждения, выпавший в осадок бромистоводородный триэтиламин отфильтровывают, промывают серным эфиром

20 и получают 4,8 г (94,7Я>) белых кристаллов.

Поспе отгонки растворителя пз фильтрата и перекристаллизацип из спирта получают 7,0 r (87,9% ) кристаллического вещества; т, пл.

180 — 182 С, мол. вес: найдено 290,0 г, вычис25 лспо 286,37.

Найдено, %, С 33,57; Н 5,28; P 10,65;

33,58. (-sI1 ЮОз8з

Вычислено, %. С 33,56; Н 5,28; P 10,82; S зо 33,58.

392069

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Богданова

Редактор В. Зенкевич

Корректор Т. Хворова

Заказ 553/4 Изд. Ме 1086 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Сложный эфир циклогексилдитиофосфоновой кислоты и сульфолан-3,4тг" о Гл и кол я. г1,, v .тиоаЛгй щида,циклогексилтритиофдф@й вой кислоты ЪФ ) мл абсолютного ди- 5

° оксан. рг кдмн z те111пературе прикапывают -, 8 г сухогЬ- триэтиламина. Затем к реакционной смеси при комнатной температуре присыпают 3,57 г сульфолан-З-бром-4-ола.

После полного прибавления бромгидрниа ре- 10 акционную массу выдерживают при 80 С в течение 5 час. После охлаждения выпавший в осадок бромистоводородный триэтиламин отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 3 г (99,9 /о) белых кристал- 15 лов. После отгонки растворителя из фильтрата и перекристаллизации из спирта получают

3,6 г (69,9% ) кристаллического вещества; т. пл. 203 — 205 С.

Найдено, % . .P 9,96; $29,65. 20

С10Н17РОЗЯЗ.

Вычислено, %. P 9,92; S 30,79.

1. Способ получения сложных циклических эфиров алкилдитиофосфоновых кислот и сульфолан-3,4-тиогликоля общей формулы где R — алкил, циклоалкил, фенил, отличающийся тем, что галоидоксипроизводное сульфолана подвергают взаимодействию с тиоангидридом алкилтритиофосфоновой кислоты в среде органического растворителя, например диоксана, в присутствии третичного амина, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отл и чаю щи и ся тем, что процесс ведут при 0 — 100 С.