Пая

О П И С А Н И Е 39ll46

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Л I.1972 (№ 1753769/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 4.XII.1973

M. Кл. С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547 26 118 07(088 8) Авторы изобретения

3. С. Новикова, С. Н. Машошина и И. Ф. Луценко

Заявитель

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ а,р-ДИФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предлагается способ получения новых фосфорорганических соединениЙ общей формулы

h.

5 (C Í5 0)„ I — --- .Н; Р(.М ОСгФ)г

E.,3е 3 — Н. 10

Т1 — СОСгН, COOUI, „СЪ

Полу ченные соединения могут найти применениес к качестве комплексообразователей, а 15 также для синтеза новых типов фосфорорганических комплексонов и экстрагентов. Новые производные а,р-дифосфорзамещенных карбоновых кислот, содержат в молекуле функциональную группу. 20

Предлагаемый способ заключается в том, что тетраэтилпирофосфит, нагретый лучше до

70 — 95 С, подвергают взаимодействию с эфирами или нитрилами К,Р-непредсльных кapбоновых кислот в атмосфере сухого инертного газа, например аргона, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Нитрил а,II-непредельной карбоновой кислоты берут в избытке, например соотношение его и тетр аэтилпирофосфита равно 2: 1. 30

Производные а,Р-дифосфорзамещенных карбоновых кислот представляют собой жидкости, дымящие на воздухе и интенсивно ваимодействующие с фенилазидом.

Пример 1. Получение метилового эфира а-(метил)-а-(0,0-диэтилфосфонито)- P - (0,0диэтилфосфонато) пропионовой кислоты.

К 13 г (0,05 моль) тетраэтилпирофосфита, нагретого до 95 С, прибавляют по каплям в течение 1,5 час 5 г (0,05 моль) метилметакрилата (температуру во время реакции поддерживают постоянной (95 С), Перегонкой в вакууме получают 7 г продукта (30% от теоретического), т. кип. 117 C/10-- л лт рт. ст; d 4 1,1054; по 1,4474; МКр найдено

20 20

86,70; вычислено 87,03.

Найдено, %: С 42,98; Н 7,72; P 17,14

С1зНсз07P2

Вычислено, %: С 43,55; Н 7,88; P 17,29

И К- спектр: тсо = 1735 см- .

Пример 2. Получение этилового эфира а(0,0-диэтнлфосфонпта) + (0,0- диэтплфосфо нато) пропионовой кислоты.

К 13 г (0,05 моль) тстраэтилпирофосфита, нагретого до 95 С прибавляют по каплям в течснис 1,5 час 5 г (0,05 лоло) этилакрилата.

Температуру во время реакции поддерживают постоянной (95 С). Затем реакционную смесь нагревают при 95 — 110 С в течение 15 мин.

391146

Предмет изобретения

Составитель К. Булевич

Техред Т. Ускова

Редактор О. Кузнецова

Корректор E. Хмелева

Заказ 3115/6 Изд. М 827 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государствспшого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Перегонкой в вакууме получают 8,5 г (47 от теоретического) целевого продукта, -.. кпп.

119 С/10 — млю рт. ст.; d 4 1,1075; ио 1,4486;

MRD найдено 86,68; вычислено 87,03.

Найдено, /о. С 44,05; Н 7,85; Р 17,37.

С13 Н2807Р2

Вычислено, %. С 43,55; Н 7,88; P 17,29.

ИК-спектр: тс=о=1735сл — .

Пример 3. Получение нитрида m- (0,0-диэтилфосфонито) -P- (0,0-диэтилфосфонато) пропионовой кислоты.

К 10,3 г (0,04 люль) тетраэтилпирофосфита, нагретого до 70 С, прибавляют,по каплям в течение 1 час двукратный избыток (4,2 г 0,08 моль) акрилонитрила. Затем реакционную смесь нагревают при 80 С в течение 20 мин.

Перегонкой в ва кууме получают 7 г (57% от теоретического) целевого продукта, т. кип.

115 С/10 — лл рт. ст, d 4 1,1248; и р 1,4574;

МКп найдено 75,44; вычислено 75,79.

Найдено, : С 42,40; Н 7,70; P 19,72.

СыН23051ч Р2

Вычислено, / . С 42,43; Н 7,45; P 19,90, 14Y,-cIJQIiTp; v .ч=2240 сл

1. Способ получения производных а,р-дифосфорзамещенных карбоновых кислот, отличающийся тем, что нагрстый тетраэтилпирофосфит подверга1от взаимодействию с эфирами или нитрилами o.,P-непредельных карбоновых кислот в атмосфере сухого инертного газа, например аргона, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что пирофосфит нагревают до 70 — 95 С.

3. Способ по пп. 1и 2, отличающийся тем, что

20,нитрил а,Р-непредельной карбоновой кислоты берут в избытке.