Способ получения эфиров диортокремневой кислоты

 

+gтеит:.; - " библиотек

385972

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

МПК С 07f 7/04

Заявлено 23Х!.1971 (№ 1677024/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет ——

Опубликовано 14.VI.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 9.1.1974

Государственный камнтет

Совета Мнннстров СССР по делам нзобретвннй н открытий

УЛК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

М. В. Соболевский и Г. Я. Жигалин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ

R а (х+у) R3=(X++9) (R O) — Й- 0-5! — (ОВ ) (R"о)„ (oa), Rв-(х+у) (R О)„— — Х (R-О)„

R R

I (R,o),а-î-st(oR,), 1

Изобретение относится к способу получения эфиров диортокремневой кнслоть(общей формулы где R — замещенный или незамещенный алкил, арил;

R и R" — одинаковые или различные, замещенные или незамещенные алкилы -С4 — С10, арилы. В качестве заместителей могут выступать галогены, а в случае, когда R и R"— арилы — низшие алкилы, галогены и др. заместители; х = 0 —;3; у = 0 — 3; х + у = 1 — 3.

Полученные соединения можно применять в качестве теплоносителей, гидравлических жидкостей, основы масел и смазок.

Известен способ получения эфиров диортокремневой кислоты (дисилоксанов) общей формулы

2 где R u Ri — алкилы, гндролизом алкилхлорсиланов.

Полученные дисилоксаны обладают срàв нительно невысокими температурами кипения.

5 Наличие только алкильных и алкоксильных радикалов приводит к получению соединении с невыской термической стабильностью.

Целью настоящего изобретения является получение дисилоксанов, устойчивых к гидро10 лизу, обладающих хорошими вязкостно-температурными характеристиками, высокой термостабильностью и хорошей смазывающей способностью.

Предлагаемый способ заключается в том, 15 что гидролизу подвергают триорганосиланы общей формулы где R, R, R", х и у имеют значения, указанны

25 выше, à X — CI, NH .

Гидролиз проводят при температуре 0-20 С в присутствии растворителя, например эфира и акцептора хлористого водорода нлн без него. з0 Пример 1. В колбу, снабженную мешал385972

3 кой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 210 г (0,525 моль) фенил- (ди-2-этилгексокси) -хлорспла!га и 300 игл сухого серного эфира. Прп

20 С прпкапывают смесь 70 .ял пиридппа и

5,4 мл 1-1гО и перемешивают реакцпо ну!о смесь в течение 2 час. Отфильтровывают осадок и от фильтрата отгоняют летучие (эфир и пиридип). Остаток разгоняют при остаточном давлении 3 — 4 мм рт. ст. Получают 145 г (выход 74%) 1,3-дифенил-1,1,3,3-тетра-2-этилгексоксп) -дисилоксана.

Пример 2. Лпалогично примеру 1 загружают 210 г (0,6 моль) фепил- (дикрезоксп)-хлорсилапа и 300 мл эфира, при 10 С прикагывают раствор 5,4 г НгО в 70 мл пирпдина.

В результате реакции получают 112 г (выхоz

60% ) 1,3-дифепнл-1,1,3,3-тетракрезоксидисилоксапа.

Пример 3. Лпалогпчно примеру 1 загру>кают 90 г (О 17 моль) мет!!лфенилкрезоксихлорсилапа и 150 м.г эфира и прикалывают раствор, содержащий 80 г триэтиламина, 2,5 мл Н О и 50 мл эфира. В результате реакции получают 40 г (50%) 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-дикрезоксидисилоксана.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загру>кают 150 г (0,394 моль) фенил- (диксиленокси) -хлорсилана и 300 мл эфира, прикапывают раствор 3,6 мл НгО в 33 мл пиридина. В результате реакции получают 90 г (выход 65%)

1,3-дифенил-1,1,3,3-тетраксиленоксидисилоксапа.

П р им ер 5. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают раствор 100 г (0,285 мо,гь) фенилдикрезоксиаминосилана в

250 мл сухого эфира и при 20 С прикапывают раствор 2,6 г Н20 в 50 мл эфира.

20 х=0 — 3;

y=0 — 3; х+у=1 — 3;

Х вЂ” С1, ХНв

Таблица 1

Мал. вес.

Элементарный состав, %

S а о

Е»

0 о q o-х хо 4 х ) х х

to<

v5 х х х о о х- со 1 о

Я о х ,0

Ж о х о

v х з х

Соедииеиис о

Б

О 1 х х х о х

)::(о х о :(Фх

CU х!,З-Дифспил-1,1,3,3- (тетра-2-этилтексокси) - дисплоксаи

1,1,З,З-Тстр а кс илсиокси-1,3-д)и1)сшглдисил0KC ttt

1,3-Д)к1)еиил - 1,1,3,3-тсгракрезоксидисилоксап

1,3 - Диметпл - 1,3-дифсиил- 1,3-дикреэоксидисил. оксан

30 1 479 260 — 280 — 60 09 740

744 7,8

69,9

71,2

99 105

305 †3

1 3 725 — 15

500

1,57

710

7,6

79 74,1

8,6 73,3

74,4

6,5

1,36

360 1,577 305 — 325 — 20

8,6

654

73,4

5,9 5,8

43,0 1,56 220 — 230 — 40

460

471 11,9

12,0 71,7

71,5

6,3 6,4 в токе N2 определяют иа четырех шариковой машиие трения при 200 С ) Смаэывающую ct îñoáèîñòü (650 об/мик).

По окончании прикапывания отгоняют эфир, выдер>кивают реакционную смесь 1 час при 50 С/2 мм рт. ст. и затем подвергают раз. гонке. Получают 63 г (выход 70%) 1,3-днфе5 it in-!,1,3,3-тетракрезоксидисилокса1!а.

Найдено, %: S 8,5 С 73,9; Н 5,8.

Вычислено, %: S 8,6 С 73,4; Н 5,8.

Физико-химические свойства некоторых полученных соединений приведены в таблице.

Предмет изобретения!. Способ получения эфиров диортокремневой кислоты гидролизом органосиланов, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения продуктов с улучшенными свойствами, в качестве органосилана используют соединение общей формулы

25 где R — замещенный или незамещенный алкил, арил; R и R" одинаковые или различные, замещенные или незамещенные ал килы

= С4 — Ctt) или арилы;

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя, например эфира.