Способ получения зал^ещенных эфиров о-кремневой кислоты

295762

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.Х11.1969 (№ 1390908,23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 20.1Ъ . 197!

МПК С 07f 7/04

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 128.07 (088,8) Авторы изобретения

М. В. Соболевский, Г. Я. Жигалин и Н. Н. Уэльская

ВСССС ÇHÄÄ

ЦД,, -,г,, у . "Ч

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ о-КРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ (ОК ), R„Si (OR") v, Изобретение относится к области получения замешенных эфиров о-кремневой кислоты, содержащих арокси- и алкоксигруппы общей формулы где R — СеН5, СНз, R — алкил С4 — Скь

R" — арил, замещенный арил, п= 1,2, Х=1,2;

У=1,2, X+Y =4 — n.

Эти соединения являются жидкостями с низкой температурой застывания, обладают хорошей смазывающей способностью и высокой термической стабильностью. Благодаря комплексу ценных свойств, замешенные эфиры о-кремневой кислоты, содержащие алкокси- и ароксигруппы, могут быть использованы в качестве теплоносителей и гидрожидкостей при температурах от — 30 до —, 300=С.

Известен способ получения замещенных эфиров о-кремневой кислоты, содержащих ароксигруппы, взаимодействием фенилтрихлорсилана со смесью фенолов при повышенной температуре. Полученные арил(арилокси) силаны имеют температуру застывания выше — 27 C и низкую гидролитическую стабильность.

Для получения соединений, обладающих низкой температурой застывания, лучшими вязкостно-температурными характеристиками и высокой гидролитической стабильностью, предложено замещенный хлорсилан подвергать взаимодействию со смесью алифатического спирта с ароматическим оксисоединени1О ем в соотношении от 9: 1 до 1: 9.

Пример 1. Получение фенилдикрезокси2-этилгексоксисилана.

В четырехгорлую колбу, снабженную ме15 шалкой, обратным холодильником, термометром и штуцером для подачи N, загружают при 20 С 42 г Сб IgSiClg, 26 г 2-этилгексилового спирта и 50 г крезола. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при

2о 100 С в течение 1 час, при 200 С вЂ” 1 час. Затем 1 час пропускают азот при температуре реакционной массы при 200 С. В результате разгонки полученной смеси из колбы с дефлегматором выделяют фракцию 205 — 220 С

25 (2 лтл рт. ст.) в количестве 72 г (79% от теории) . Вязкость при 20"-С равна 28 сст. Температура застывания †52.

Найдено, %>. .С 74,8; Н 8,06; Si 6,18.

Вычислено для СазНзбО-Si, %: С 75; Н 8,03; зо Si 6,24.

295762

Составитель И. Головникова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Н. И. Наумова Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 793/9 Изд. № 365 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, SK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Получение дифенилкрезокси2-этилгексоксисилана.

Реакцию проводят по методике, описанной для примера 1 (при тех же условиях). В колбу загружают 60,8 г (CpH>)>SiC1>, 31 г м-крезола и 37,5 г 2-этилгексилового спирта. После окончания реакции в результате вакуумной разгонки получают 60 г фракции, кипящей при 185 — 195 С (1 мм рт. ст.). Вязкость при

20 С равна 40,6 сст. Температура застывания — 47 С.

Найдено, % .. С 77,09; Н 8,9; Si 6,6.

Вычислено для C27H34OQSi, в/p. .С 77,5;

Н 815 Si 67.

Пример 3. Получение метилфенилкрезокси-2-этилгексоксисилана. Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1 (при тех же условиях) . В колбу загружают 40 г

СНзСаН5$1С1, 25 г крезола, 28 г 2-этилгексилового спирта. После окончания реакции в результате вакуумной разгонки получают

70 г (80% от теории) фракции 170 — 180 С (2 ям рт. ст.); n DP 15 сст. Температура застывания — 70 С.

Найдено,%. .С 73,5; Si 7,96.

Вычислено, в/p. С 74,2; Si 7,8.

Пример 4. Получение фенилдикрезоксиоктилоксисилана. Реакцию проводят по методике, описанной для примера 1 (при тех же условиях). В колбу загружают 45 г

СвНзЯС1з, 28 г н-октилового спирта и 53 г крезола. После окончания реакции в результате вакуумной разгонки получают 75 г фракции 200 — 215 С (2 мм рт. ст.). Вязкость при 20 С равна 25 сст, температура застывания — 60 С.

Найдено, % . .С 75,1; Н 8; Si 6,1.

10 Вычислено для СввНавОзЯ, /о. С 75; Н 8,03;

Si 6,24.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных эфиров

15 о-кремневой кислоты взаимодействием хлорсилана со смесью карбинолов при нагрева ии с последу.ющим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью улучшения гидролитиче20 ской стабильности конечных продуктов и уменьшения температуры застывания, в качестве хлорсилана используют замещенный хлорсилан, а в качестве смеси карбинолов— смесь алифатического спирта с ароматическим

25 оксисоединением.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алифатический спирт и ароматическое оксисоединение берут в соотношении от 9: 1 до

1: 9.