Способ получения 2,4-диалкил-2,4- -динитропентандиолов-1,5
Сова Советокиз
Социалиотичеокил
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М.Кл, С 07с 31/20
С 07с 79/18
Заявлено 05.Ч11.1971 (№ 1682555/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 20.IV.1973. Бюллетень № 20
Дата опубликования описапия 29.Ч111.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миниотров
СССР
УДК 547.434.07:547. .422. 07 (088.8) Авторы изобретения
E. В. Гидаспов, М. Д. Болдырев и И. В. Троицкая
Ленинградский технологический институт им. Ленсовета—
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАЛКИЛ-2,4-ДИ Н ИТРО П ЕНТАНД ИОЛОВ-1,5
1
Данное изобретение относится к области получения динитролгликолей, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза некоторых полимеров и полупродуктов для получения ядохимикатов, пластификаторов и других целей.
Известен способ получения 2,4-диметил-2,4-динитропентадиола-1,5, заключающийся в том, что вначале по реакции Михаэля из нитроэтана и 2-нитропропепа-1 получают
2,4-нитропентан, который затем оксиметилируют формальдегидом и получают целевой продукт с выходом 5,7%, в расчете на исходный 2-нитропропен-1.
Предложенным способом можно получать наряду с 2,4-диметил-2,4-динитропентандиолом-1,5 новые описанные динитрогликоли:
2,4-диэтил-2,4-дипитропентапдиол-1,5 и 2-метил-4-этил-2,4-дипитропсптапдиол-1,5 с выходом 30 — 66%.
Способ состоит в том, что 2-алкил-2,4-динитроалканол-1 обрабатывают формальдегидом.
В том случае, когда исходный 2-алкил-2,4-динитроалканол-1 получают по реакции Ми-. хаэля взаимодействием 2-нитроалкена-1 и натриевой соли 2-нитроалканола-1, то промежуточный продукт — спирт не выделяют, а реакционную массу непосредственно обрабатывают формалином.
Пример. К раствору натрпевой соли
2-нитропропанола-1 в метаноле при 0 — 2"С и интенсивном перемешивании добавляют в течение 1 час эквимолекулярное количество
5 2-нптропропепа-1. После завершения реакции
Михаэля к реакционному раствору приливают эквнмолекулярное количество формальдегида в виде 32% формалина и далее в течение 1,5 — 2 час подкисляют 2,5%-ной фосфор10 ной кислотой так, чтобы рН раствора равномерно понижался и к концу этого времени достигал значения 6 — 5,5. Затем реакционный раствор иятикратно экстрагируют эфиром.
Экстракт сушат, эфир отгоняют. Выделенный 5 2,4-диметил-2,4-динитропентандиол-1,5 перекристаллизовывают из хлороформа.
Условия синтеза и выход полученных продуктов приведены в табл. 1.
Физико-химические свойства и результаты
20 элементарного и спектрального анализа впервые синтезированных 2,4-диэтпл-2,4-динитропептандиола-1,5 и 2-метил-4-этпл-2,4-дпнитропептандиола-1,5 приведены в таол. 2.
Предмет изобретения
Способ получения 2,4-диалкил-2,4-динитропентандиолов-1,5, отличающийся тем, что
2-алкил-2,4-дпнитроалканол-1 обрабатывают формальдегидом, и целевой продукт выделяют известными приемамп.
379557
Таблица 1
Исходные продукты в реакции Михаэля
Среда в реакции МиВыход, %". неочищенного хаэля
Акцептор
Адденд
Метанол, 20%-ный вод- 2,4-Диметил-2,4-дининый метанол тропентандиол-1,5 (1) (СНз — С вЂ” СНзОН) — Na + НзС =С вЂ” СНз
1 1
ХО, ХОз
44,6
20%-ный водный метанол (СНз — СНз — ССНзОН) — N!a + НзС = С вЂ” СНзСНз
1 I
N% ЫО, 61,6
30,8
20%-ный водный метанол
71,2
Метанол, 20%-ный водный метанол (СНз — СНз — С вЂ” СНзОН) — Na + НзС = С вЂ” СНз
1 1
ХО, МО, 73,5
42,2 В пересчете на исходный 2-нитроалкен.
Таблица 2
Найдено, %
Вычислено, 0
1 ИК-спектр, сл! — ! Най- вычис
Т. пл. оС
Формула
Н N лено
YNO дено динитропентан диол-1,5
СзН!зХзОз 2
1350
250
7,4
11,17
11,17
3450
1,4840
43,00
43,11
259
СзН1ЛзОв 40 68 6 78 !
59,5—
1350
3450
11,86
225
Продукт жидкий, очищался двухкратной кристаллизацией из толуола (при его охлаждении до — 70 С) .
Составитель Н. Антипова
Техред Г. Дворина
Редактор В. Зенкевич
Корректор В. Жолудева
Заказ 3083 Изд. № 1450 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Загорская типография (СНз — С вЂ” СНзОН) — Na +
1 !- г
1 .aaâàaèå и хиЕ..!ческая формула
11 2,4-Диэтил-2,42-Метил-4-этил2,4-динитропентандиол-1,5
НзС = С вЂ” СНзСНз
NO2
40,27
40,19
6,57
6,98
11,90
11,50
Синтезированный а, у-динитродиол
2,4-Диэтил-2,4-динитр опентандиол-1,5 (11) 2-Метил-4-этил-2,4-динитропентандиол-1,5 (11!) 2-Метил-4-этил-2,4-динитропентандиол-1,5 (I I) !
7,2 1 1,2
1 перскрпст.аллпзован1 е!Ого т оЕ! ON
