Способ получения нктрокетодиепов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.V!1.1971 (№ 1679498/2L3-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.1!1.1973, Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 7.V.1973."11. Кл. С 07с 79/;36
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.447.4.07 (088.8) Авторы изобретения
В. Ф. Беляев и В. П. Прокопович
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ Н ИТРОКЕТОДИ ЕН0В
Изобретение относится к получению нитрокетодиенов, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза высокомолекулярных нитросоединений и карбоциклических соединений.
Известен способ получения а,Р-ненасыщенных кетонов, например бензилиденацетофенона, путем смешанной альдольной конденсации альдегида и кетона.
Предложенный способ получения н итрокетодиенов заключается в том, что 1,2-непредельный-3-нитрокетон подвергают взаимодействию с формальдегидом или с ацетальдегидом в среде метанола при 15 — 18 С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
B ИК-спектрах нитрокетодиенов имеются полосы с максимумом поглощения в области
1678 †16 см †(vc — — О), 1595 †16 см (vc = C), 1552 — 1555 см (vms МОз), 1335
1340 см (V, КОз).
Пример 1. 2-Нитро-5-фенил-1,3-пентадиенОН-5.
К раствору 2 г (0,01 моль) 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 в 40 мл метанола добавляют
0,2 мл триэтиламина, затем при 15 — 18 С н энергичном перемешивании за 5 мин добавляют 1,25 г (0,015 моль) 36%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают
1 час и выливают в разбавленный раствор соляной кислоты (10 мл концентрированной НС1 на 300 мл воды). Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Свстлокорпчневые кристаллы с т. пл. 118 С (нз изобутанола). Выход 1,9 г
10 (89,6% ) .
Найдено, lo С 65,13; 65,26; Н 4,29; 4,40;
N 6,71; 6,82.
С1i Н9ИОз.
Вычислено, %: С 65,02; Н 4,43; N 6,89, 15 Пример 2. 2-Нитро-5-(n-толил) -1,3-пентадпен-ОН-5.
Получен нз 2 г (0,01 моль) 1-ц-4-(n-толил)-2-бутен-он-4, 1,25 (0,015 моль) 36%-ного раствора формалина н 0,2 мл триэтнламнна.
20 Светло-коричневые кристаллы с т. п. 101 С (нз нзобутанола). Выход 1,85 г (87%).
Найдено, %: С 6620; 6647; Н 511; 522;
N 6,17; 6,32.
С 2Н11М Оз.
25 Вычислено, %: С 66,36; Н 5,07; N 6,45.
Пример 3, З-Нитро-б-феннл-2,4-гексаднснон-б.
Получен нз 2 г (0,01 люль) 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 0,7 г (0,016 моль) ацетальдегнда
30 и 0,2 мл триэтиламина. Светло-коричневые
374286
Предмет изобретения
Составитель Г. Максимова
Техред Е. Борисова
Корректоры; Л. Корогод и М. Коробова
Редактор С. Ежкова
Заказ 1138)б Изд. М 356 Тира к 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 кристаллы с т. пл. 110 С (из этанола). Выход
2,1 г (92 ).
Найдено, /о. С 66,17; 6628; Н 5,11; 519;
N 6,23; 6,40.
С1 Н ИОз.
Вычислено, /о. .С 66,36; Н 5,07; N 6,45.
Пр и мер 4. З-нитро-б-(n-толил)-2,4-гексадиен-он-б.
Получен из 2 г (0,01 моль) 1-нитро-4-(п-толил) -2-бутен-он-4, 0,62 г (0,014 моль) ацетальдегида 0,2 мл тр|иэтиламина. Коричневые кристаллы с т. пл. 106 С (из этанола). Выход
2,05 г (91о/о)
Найдено, /о. С 67,65; 67,70; Н 5,61; 5,66;
N 6,12; 6,21.
С з%ЛОз.
Вычислено, /о. С 67,53; Н 5,63; N 6,06.
ИК-спектры сняты на спектрофотометре
UR-10 методом запрессовки в КЬг (7 мг вещества на 2 г КЬг).
Способ получения нитрокетодиенов, отличаюи1ийся тем, что 1,2-непредельный 3-нитрокеl0 тон подвергают взаимодействию с формальдегидом или ацетальдегидом в среде метанола прн 15 — 18 С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой
l5 реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемам и.
