Способ получения диалкилоловопроизводных п- ариламинофеноксиуксусной кислоты
3S8272
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 071 7/22
Заявлено 28.XI!.1970 (¹ 1604055 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.I.1973. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 23.III.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
3 ДК 547.258.11.07 (088.8) Авторы изобретения
Л. А. Скрипко, Т. В. Корнеева и В. П. Бирюкова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОЛОВОПРОИЗВОДНЪ|Х п-АРИЛАМИНОФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЪ|
Изобретение относится к способу получения диалкилоловопроизводных . n-ap airzi oge oxсиуксусной кислоты — новых соединений, которые являются ценными стабилизаторами полимеров.
Известен способ получения диацилатов диалкилолова, заключающийся в том, что окись диалкилолова растворяют в рассчитанном количестве уксусной кислоты или соль кислоты подвергают взаимодействию с галогенидом оловоорганического соединения.
Предлагается способ получения диалкилоловопроизводных п-ариламинофеноксиуксусной кислоты, который состоит в том, что п-ариламино фен оксиуксусную кислоту подвергают взаимодействию с окисью диалкилолова или щелочную соль и-ариламинофсноксиуксусной кислоты — с диалкилдихлороловом в среде органического растворителя (например, бензола или спирта) при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.
Способ технологически прост и может быть осуществлен на обычной аппаратуре.
Пример 1. Дибутилоловопроизводное п-фениламинофеноксиуксусной кислоты.
Смесь 14,6 г (0,06 моль) п-фениламинофеноксиускусной кислоты, 7,5 г (0,03 моль) дибутилоксиолова и 650 мл бензола кипятят 6 час в кобле с насадкой Дина †Стар; при этом отгоняется 0,6 мл реакционной воды. Реакционную массу горячей фильтруют. Из фильтрата отгоняют бензол на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме.
В остаток — вязкую массу светло-коричнево5 го цвета — вводят при размешивании 35—
40 мл изопропилового спирта; при этом сразу же выпадает серый осадок целевого продукта.
Последний охлаждают в изопропиловом спирте до 10 — 15 С и отфильтровывают, промывая
10 на фильтре 50 лтл охлажденного изопропилового спирта.
Получают 17 — 19 г целевого продукта, т. пл.
132 †1 С. После двукратной перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл. 140—
15 141 С. Выход 60 — 60,9 %от теории (считая на п-фениламинофеноксиуксусную кислоту) .
Найдено, %: С 54,69; Н 6,27; N 3,07; SI1 24,85.
С4Лес 1207ЬП2.
Вычислено, %: С 54,68; Н 6,25; N 2,89;
20 Sn 24,56.
Дибутилоловопроизводное 12-фениламинофеноксиуксусной кислоты хорошо растворимо в ацетоне, этилацетате, диоксане, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, при нагре25 вании растворимо в бензоле, четыреххлори:стом углероде и спиртах, не растворимо в воде и гексане.
Пример 2. Дибутилоловопроизводное п-фениламинофеноксиуксусной кислоты.
30 Смесь 5 3 г (0,02 лтоль) натриевой соли
368272
Предмет изобретения
Составитель А. Прокофьев
Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко
Корректор О. Усова
Заказ 620/14 Изд. № 177 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 п-фениламинофеноксиуксусной кислоты, 3,04 г (0,01 моль) дибутилдихлоролова и 40 мл изопропилового спирта кипятят в колбе 6 час.
Реакционную массу горячей отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия, промывая последний на фильтре 20 мл горячего изопропилового спирта. Затем из фильтрата отгоняют изопропиловый спирт на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. B остаток — вязкую массу светлокоричневого цвета — .вводят при размешивании 15 — 20 мл изопропилового спирта; при этом выпадает серый осадок целевого продукта. Последний охлаждают в изопропиловом спирте до 10 — 15 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 25 мл охлажденного изопропилового спирта.
Получают 2,03 г целевого продукта в виде порошка светло-коричневого цвета, т. пл. 135—
135,5 С. После двукратной перекристаллизации из изопропливого спирта т. пл. 140 — 141 С.
Выход 21,4 /о (считая на натриевую соль п-фениламинофеноксиуксусной кислоты) .
Пример 3. Дибутилоловопроизводное и-анизиламинофеноксиуксусной кислоты.
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и насадкой Дина-Старка, загружают 13,66 г (0,05 моль) и-анизиламипофеноксиуксусной кислоты, 12,45 г (0,05 моль) дибутилоксиолова и 700 мл бензола и кипятят 6 час; при этом отгоняется 0,45 мл реакционной воды. Затем реакционную массу горячей фильтруют. Из фильтрата отгоняют бензол на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. В остаток — вязкую массу темно-сиреневого цвета — загружают 30—
40 мл изопропилового спирта; при растирании выпадает светло-серый осадок целевого продукта. Последний охлаждают в изопропиловом спирте до 5 — 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 30 — 40 мл охлажденно5 го изопропилового спирта.
Получают 22,3 г целевого продукта в виде порошка светло-сиреневого цвета, т. пл. 141,2—
142,4 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта продукт представляет собой
10 кристаллический порошок белого цвета, т. пл.
144,8 — 145 С. Выход 88,3 /о от теории (считая на п-анизиламинофеноксиуксусную кислоту).
Найдено, %. С 54,12; Н 6,16; IN 3,03.
C4gHggNgOgSIlg.
15 Вычислено, /о . С 53,83; Н 6,28; N 2,73;
Sn 23,13.
ИК-спектр подтверждает структуру целевого л р одукт а.
Дибутилоловопроизводное п-анизиламино20 феноксиуксусной кислоты хорошо растворим ь ацетоне, этилацетате, диоксане, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, при нагревании растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и спиртах, не растворим в
25 воде и гексане.
30 Способ получения диалкилоловопроизводных п-ариламинофеноксиуксусной кислоты, отличающийгя тем, что п-ариламинофеноксиуксусную кислоту подвергают .взаимодействию с окисью диалкилолова или щелочную соль
35 п-ариламинофеноксиуксусной кислоты — с диалкилдихлороловом в среде органического растворителя при нагревании с выделением целевого продукта известными .приемами.
