Способ получения тетралонов

Авторы патента:

витель В. А. Коптюг , Т. П. Андреева

C07C49/67 - содержащую два кольца, например тетралоны

C07C45/62 - гидрированием углерод-углеродных двойных или тройных связей

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

368224

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1Ч.1971 (№ 1651119/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 17.IV.1973

М. Кл. С 07с 49/76

С 09Ь 62/82

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.572.07.668.811..032.35 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Коптюг и Т. П. Андреева

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНОВ

Изобретение относится к способам получения кетотетрагидронафталинов вЂ” тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.

Известен способ получения р-тетралона восстановлением Р-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150 вЂ 3 С и давлении 100 вЂ 1 атм в присутствии N-этилморфолина. Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого спосооа являются низкий выход целевото продукта, а также применение высоких давлений.

С целью увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, а в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25 С, предпочтительно 0 вЂ” 25 С. Выход целевых продуктов 60 вЂ” 73% от теории.

Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позволяет получить продукт с хорошим выходом.

П р и м eip 1. К интенсивно перемешиваемой и охлаждаемой льдом суспензии 11 ммоль (1,58 г) Р-нафтола и 27,5 ммоль А1С1> в 30 мл

СН2С1з прикапывают раствор 11 л моль триэтилсилана в 5 мл CH2CI . Реакционную смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,6 г непрореагировавшего P - нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

Фракция с т. кип. 85 С/1 вЂ” 2 мм рт. ст. представляет собой р-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореагировавший р-нафтол). Температура плавления оксима р-тетралона 89,0вЂ”

90,0 С (из водного спирта); по лит. данвЂ” ным 90 С.

Найдено, %: С 74,4, 74,6; Н 7,01, 7,08;

N 8,66, 8,68.

С,Н Мо.

Вычислено, %: С 74,5; Н 6,87; N 8,68.

П р и м ер 2. К перемешиваемой суспензии

11,5 ммоль (1,65 г) а-нафтола и 11,5 ммоль

А1С1з в 40 мл СНзСIв при комнатной температуре прикапывают раствор 13 мл оль триэтил25 силана в 5 мл СН С1 . Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,65 г непрореагировавшего а-нафто30 ла. Затем органический слой промывают во368224

Предмет изобретения

Составитель Л. Слесарева

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор Л. Горбунова

Заказ 808/7 Изд. Ме 209 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 .дой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 110 С/5 вЂ” 6,им рт. ст. представляет собой а-тетралон, идентифицированный по ИКспектру. Выход 0,73 г (73% в пересчете на п рореагировавший а-нафтол). Температура плавления оксима а-тетралона 104 С (из водного метанола); по лит. данным 104 С.

Найдено, %.. С 81,8, 81,7; Н 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектрометрически).

С„Н„О.

Вычислено, /о. С 82,2; Н 6,89. Мол. вес 146.

Способ получения тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25 С.

Способ получения 1-кето-1,2,3,4- тетрагидронафталина——тетралона-1 // 222389

Способ получения тетралона-1 // 186426

Способ получения циклопентадеканона (экзальтона) // 176879

Способ получения пара оксифенилфенетилкетона // 103288

Способ избирательного гидрирования двойных связей ненасыщенных карбонильных соединений // 95989

Способ гидрирования пара из опропил-метил-коричного альдегида // 58173

Способ получения 4,4-диметил-1-(п-хлорфенил)-пентан-3-она // 2228327

Изобретение относится к способу получения 4,4-диметил-1-(п-хлорфенил)пентан-3-она, который является промежуточным продуктом для получения пестицидов и фармацевтических продуктов, в том числе тебуконазола

Способ получения фитона // 2305091

Изобретение относится к способу получения соединения формулы (I), включающему взаимодействие соединения формулы (II) с соединением формулы (III) в присутствии катализатора, выбранного из катионных комплексов двухвалентного рутения, и полярного органического растворителя

Способ получения 11-цис-изомера ретиналя // 2417983

^..^ьооюзная пй1?11т1ш-техг-^^•йал-м // 373273

Способ получения цитронеллаля // 420608

Способ получения циклогексилалкилкетонов // 2528049

Настоящее изобретение относится к способу получения насыщенного алифатического кетона, представленного общей формулой (2): (где n указывает целое число от 1 до 3; R представляет гидроксильную группу, циклогексильную группу, алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, или ацильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода), используемого в качестве исходного материала для производства лекарств, агрохимических средств, оптических функциональных материалов и функциональных материалов для электроники. Способ заключается в гидрировании по ядру ароматического кетона, представленного общей формулой (1): (где n указывает целое число от 1 до 3; R представляет гидроксильную группу, фенильную группу, алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, или ацильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода), водородом под давлением в присутствии растворителя при температуре от 20 до 120°С и в присутствии катализатора, который несет от 0,1 до 20% масс. атома рутения на носителе. Способ позволяет получить целевой продукт с высокой селективностью. 5 з.п. ф-лы, 24 пр.

Способ гидрирования альфа, бета-ненасыщенных кетонов // 2529032

Изобретение относится к способу гидрирования α,β-ненасыщенных кетонов общей формулы где R1, R2=Н или R1-R2=-(СН2)3-, который заключается в гидрировании бензальалканона газообразным водородом в среде растворителя в присутствии катализатора. При этом в качестве бензальалканона используют бензальацетон или бензальциклогексанон, а в качестве катализатора используют коллоидные частицы никеля, предварительно полученные восстановлением хлорида никеля (II) алюмогидридом лития, и процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде тетрагидрофурана при температуре 55-60°C. Изобретение позволяет простым способом получить насыщенные кетоны с высоким выходом. 2 пр.

Способ гидрирования изо-альфа-кислот и тетрагидро-изо-альфа-кислот в гексагидро-изо-альфа-кислоты // 2570798

Изобретение относится к способу получения гексагидро-изо-альфа-кислот из изо-альфа-кислот (или тетрагидро-изо-альфа-кислот), в котором изо-альфа-кислоты (или тетрагидро-изо-альфа-кислоты) смешивают с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, который катализирует гидрирование изо-альфа-кислот или тетрагидро-изо-альфа-кислот с получением гексагидро-изо-альфа-кислот, в отсутствие растворителя или в присутствии фазы растворителя (например, диоксида углерода, воды, этанола или другого органического растворителя или их смесей), и в отсутствие или в присутствии других хмелевых соединений (таких как бета-кислоты). Затем образовавшуюся смесь подвергают воздействию температуры, при которой реакционная среда, содержащая изо-альфа-кислоту (или тетрагидро-изо-альфа-кислоту), имеет достаточно низкую вязкость, чтобы ее можно было легко смешивать с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, и выдерживают в атмосфере, содержащей водород в течение времени реакции, достаточном для проведения эффективного превращения реагирующего вещества, представляющего собой изо-альфа-кислоту (или тетрагидро-изо-альфа-кислоту), в гексагидро-изо-альфа-кислоту. Способы позволяют получать целевые продукты с высокой селективностью и без применения дополнительной стадии восстановления с помощью неорганического восстановителя. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 2 ил.,10 табл., 11 пр.

Способ селективного гидрирования ненасыщенных альдегидов // 2626958

Изобретение относится к способу получения насыщенных альдегидов путем контактирования жидкого органического сырья, содержащего ненасыщенные альдегиды, с водородом или водородсодержащим газом в присутствии корочкового катализатора, представляющего собой частицы палладия размером не более 6 нм, нанесенные в виде слоя толщиной не более 150 мкм на внешнюю поверхность гранул пористого алюмооксидного носителя. При этом носитель имеет не менее 60% пор диаметром от 5 до 50 нм, и гидрирование осуществляют при объемной скорости подачи жидкого сырья 1-4 ч-1. Предлагаемый способ позволяет получить целевые продукты с высокой селективностью при высокой производительности процесса и конверсии исходного сырья. 24 з.п. ф-лы, 8 ил., 6 табл., 6 пр.

Способ получения замещенных инданонов // 2107681

Изобретение относится к способу получения замещенных инданонов формулы (IV) и их изомеров формулы (IVa) где R1-R7 преимущественно обозначают водород или алкид или соседние остатки R1-R4 образуют кольцо, получают одностадийным способом путем взаимодействия соединения (I) с ангидридом карбоновой кислоты формулы (II) или с фторангидридом формулы (III) - в жидком фтористом водороде

Способ получения замещенных инданонов // 2109004

Изобретение относится к способу получения замещенных инданонов формулы III или их изомеров IIIа: где R1 - R7 одинаковые или различные и обозначают водород, С1 - С20-алкил, С1 - С4-арил путем одностадийного взаимодействия соединения формулы I: с соединением формулы II где R1 - R7 приведены выше R9 - линейный, С1 - С20 - алкил в избытке жидкого фтористого водорода

Способ получения замещенных инданонов // 2110510

Изобретение относится к способу получения замещенных инданонов формулы (IV) или (IVa) где R1 - R7 означают преимущественно водород или алкил или соседние остатки, R1 - R4 образуют цикл, получают одностадийной реакцией, в которой соединение формулы (I) реагирует с соединением формулы (II) или соединением формулы (III) в безводном фтористом водороде и в присутствии трехфтористого бора. Изобретение относится к технически простому способу получения замещенных 1-инданонов

Ингибирование протеасом 26s и 20s инданонами // 2195310

Изобретение относится к области медицины

Способ получения индандионов-1,3 // 2224739

Изобретение относится к способу получения производных индандиона-1,3, применяемых в качестве высокотоксичных родентицидов для борьбы с вредными грызунами