Способ получения бисульфитного производного 2- флуоренонилглиоксаля
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
303867
Союз Советских
Социапистимеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 20Х.1969 (М 1331202/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень № 42
Дата опубликования описания 14.III.1974
М. Кл. С 07с 49/26
Гасударственный комитет
Соввтв Министров СССР оо делам изобретений и OTKpblTHH
УДК 547.444(088.8) Авторы изобретения
А. Н. Гринев, Г. Я. Урецкая, С. Ю. Аникина, Г. Н. Першин, Н. С. Богданова и И. С. Николаева
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСУЛЬФИТНОГО ПРОИЗВОДНОГО
2- ФЛУОРЕНОНИЛГЛИОКСАЛЯ
Изобретение относится к способу получения бисульфитного производного 2-флуоренопилглиоксаля (флореналя), применяющегося в качестве биологически активного вещества.
Известен способ получения бисульфатного производного 2-флуоренонилглиоксаля (флореналя) путем обработки 2-ацетилфлуорена бихроматом натрия в уксусной кислоте, окислением промежуточного 2-аценилфлуоренона двуокисью селена и взаимодействием полученного 2-флуоренонилглиоксаля с бисульфитом натрия.
Выход целевого продукта 70 .
С целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения условий труда (исключение — применение высокотоксичной двуокиси селена), предложен способ получения бисульфитного производного 2-флуоренонилглиоксанеля.
Способ заключается в том, что флуорен подвергают взаимодействию с дигалоидацетилхлоридом в присутствии катализатора смеси хлористого алюминия и хлорокиси фосфора. Полученную реакционную массу последовательно обрабатывают хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты морфолином, разбавленным минеральными кислотами, например, ICI, бисульфитом натрия и выделяют целевой продукт известными приемами.
Пример 1. 2-ю-дихлорацетилфлуорен.
В раствор 50 5 г (О 3 моль) флуорена в
225 мл хлорбензола 24 мл, 50,4 г (0,3 моль) хлорокиси фосфора при 10 — 15 C и энергичном перемешивании вносят 85,0 г (0,64 моль) хлористого алюминия, а затем постепенно прибавляют 42,5 г (0,3 моль) дихлорацетилхлорида). По окончании прибавления смесь нагревают при 30 — 40 С 1 час и выливают в
370 г льда и 14,5 мл концентрированной соля10 ной кислоты. Сразу же от реакционной смеси отгоняют в вакууме хлорбензол в виде азеотропа с водой. Затем выделившийся осадок отфильтровывают от маслянистого побочного продукта, промывают 150 — 200 мл метанола и сушат на воздухе.
Выход 2-оз-дихлорацетилфлуорена 68,7 г (82о/о), т. пл. 136,5 — 1375 С (из СНЗСООН)
Н а и дено о/о:
С 64,77
20 Н 3,41
CI 25,20
С зНюС120.
Вычислено, /о.
С 65,01
25 Н 3,64
CI 25,58.
Пример 2. 2-а-дихлорацетилфлуореноп.
К раствору 33,2 г (0,12 моль) 2-в-дихлорацетилфлуорена в 332 мл ледяной и уксусной
30 кислоты при энергичном перемешивании при
