Способ получения 1-кето-1,2,3,4- тетрагидронафталина——тетралона-1
ОПИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ
22389
Союз Советских
Социалистических
Республик -t((З
° к(р(с1 л. 12о, 27
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16.XII.1966 (Ж 1119361/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 22.VII.1968. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 17.Х.1968
ПК С 07с УЯ 6+—
Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
К 547 652.22 07(088 8) Авторы изобретения
И. Е. Саратов, В. А. Симанов, Б. И. Голованенко и С. Д. Саратова" ( (Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1-КЕТО-1,2,3,4-Т ЕТРАГИДРО НАФТАЛ И НА— — ТЕТРАЛО НА-1
Известен способ получения 1-кето-1,2,3,4тетрагидронафталина — тетралона-1 жидкофазным окислением тетралина кислородом воздуха при температуре 65 — 90 С в присутствии катализатора — солей тяжелых металлов кобальта, хрома, марганца, меди. Процесс протекает в очень вязкой среде из-за высокой концентрации применяемого катализатора, что затрудняет выделение тетралона-1 из реакционной массы.
Катализатор берут в количестве 0,10 — 0,15% от веса окисляемого продукта. Выход продукта составляет 90%.
Для упрощения производства, увеличения скорости реакции и выхода предложен способ получения 1-кето-1,2,3,4-тетрагидронафталина — тетралона-1 окислением тетралина кислородом воздуха в жидкой фазе при повышенных температурах 126 — 145 С. Процесс можно осуществлять как в отсутствии каких-либо металлических катализаторов, так и в присутствии микроколичеств (0,003 — 0,03% от веса окисляемого тетралина, в расчете на металл) растворимой в тетралине двухвалентной марганцевой соли абиетиновой кислоты — так называемого резината марганца.
Скорость пропускания воздуха через реакционную массу 120 — 200 час г. При этих условиях выход тетралона-1 достигает 88 — 90% при степени превращения тетралина 32 — 50%.
Содержание первичного продукта окисления сг,-гидроперекиси тетралина в реакционной массе окисления в течение всего процесса не превышает 8 — 9% при 145 С без катализатора и 1% в присутствии марганца, а при температуре 126"С и с добавками марганца 4% .
По исгечении 4 — 6 час (конец реакции) содержание гидроперекиси во всех случаях не превышает десятых долей процента. Благодаря этому процесс разгонки реакционной массы окисления становится совершенно безопасным. Технологически описываемый процесс можно проводить как по периодической и непрерывной схеме.
П р и it е р. Опыты проводят в реакторе, представляющем собой стеклянный цилиндрический аппарат барботажного типа с обогревающей рубашкой, куда помещают 58 г об20 разца тетралина (т. кип. 51,5 — 52,5 С(2,5 изг рт. ст.; nD 1,5382), содержащего 95,6% тералина, 2,6% ггис- и транс-декалинов, 1.8% нафталина, 0,13% cr.-гидроперекиси тетралина.
После достижения в реакторе нужной температуры через слой жидкости барботируют с помощью пористой пластинки воздух с определенной скоростью. Марганец в количестве
0,003 — 0,03000 от веса тетралина (50--400 мг резината марганца на г ио.гь тетралина в от30 дельных опытах) растворялся в тетралине не222389 посредственно перед опытом. Результаты опытов приведены в таблице. содержание тетралона-1, рассчитывают общую степень превращения тетралина и выход тетралона-1 на превратившийся тетралин. Выход тетралона-1 определяют также разгонкой ок5 сида на ректификационной колонке.
Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии; определяют
Таблица
Вес катализатора
Температура, С
Степень превращения, %
Время окисления, час
Мп, вес % резината
Мп, мг/моль
140
19,9
31,3
37
50,0
70,0 б
126
42,0
64,0
88,6
27
34
14,0
23,0
42,0
О, 007
126
140
91,2
82,5
37,8
18,5
29,0
15,0
0,028
32
51,6
48,7
60,5
14
140
О, 003
8,0
16,5
24,0
4
50,5
55,3
65,2
18
31
10,0
19,0
26,5
120
0,007 катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения производства, увеличения скорости реакции и выхода, катализатор берут в количестве 0,003 — 0,03% от веса тетралина и
10 процесс проводят при температуре 126 — 145 С.
Предмет изобретения
Способ получения 1-кето-1,2,3,4-тетрагидронафталина — тетралона-1, жидкофазным окислением тетралина кислородом воздуха при нагревании в присутствии марганецсодержащего
Техред Л. К. Малова Корректор В. В. Крылова
Редактор H. Абрамкина
Заказ 30797ll Тираж 530 Подписное
ЦБИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Скорость подачи воздуха, час
Содержание тетралона в оксидате, вес. %
Выход тетралона, на превращенный,—, %
