Способ повышения устойчивости спектральной

 

О П И С А Н И Е 359869

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Сониалистикеских

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 23.I.1970 (№ 1397701/23-4)

Приоритет 05Х.1969, № WP 5711/139590, ГДР

М. Кл. G 03с 1/18

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.Х1.1972. Бюллетень ¹ 35

УДК 77.021.133 (088.8) Дата опубликования описания 2.11.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Иохен фон Гросмаин и Гюнтер Бах (1 срм аис1 аЯ Демокра тическа Я Респ „. блика) Иностранное предприятие

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (1 ерманск".ÿ Демократическая Рссп .блика) Заявитель

СПОСОБ 11ОВЫ411ЕНИ4Я УСТОЙЧИ ВОСТИ СПЕКТРАЛЬНОЙ

СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ Сi ÈCé БИЛИЗИ РОВАННЫХ

ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЗМУЛЪСИ Й

8 2 113 4 4 — СН= 4Н вЂ” СН=

1

Изобретение относится к способу повышения устойчивости спектральной светочувствительности сенсибилизированных галогенидосеребряных эмульсий к депрессирующему влиянию таких добавок, как цветообразующие компоненты, спектральные сенсибилизаторы, смачиватели, дубители, стабилизаторы и консервирующие вещества.

Известно введение в галогеиидосеребряные эмульсии в качестве оптических сенсибилизаторов имидокарбоцианинов, содержащих при одном из атомов азота сульфо- или сульфатоалкильные группы.

Известно, что введение в сенсибилизированные эмульсии различных добавок снижает устойчивость эмульсии при хранении.

Предлагается способ повышения устойчивости спектральной светочувствительности сенсибилизированных галогенидосеребряных эмульсий к депрессирующему влиянию таких добавок, как цветообразующие компоненты, спектральные сенсибилизаторы, смачиватели, дубители, стабилизаторы и консервирующие вещества.

Способ заключается в том, что в качестве оптических сенсибилизаторов применяют красители формулы где Кь Вз и Кз замещенный алкил;

10 R4 и R4 — атом фтора, хлора, брома, йода, нитрилbHàÿ, карбоксильиая группа, или — COOAIk;

R4 — (СН2)ÄCOO, (СН2) SOa, (СНв)ÄSO4, 15 (CH,)„CHOH(CH,),„SO3, и и m=1 — 8, АIк — алкил.

Согласно изобретению можно применять, например, красители II, III, IV, XII, XIII, XIV

20 (см. приложение в конце описания).

Предлагаемые красители получают способом, описанным в патенте ГДР 36358, по которому четвертичная соль бензимидазолбетаина взаимодействует с 2-(р-фенилиминоэтили25 деп) -3-алкилбензимидазолином в присутствии ацетангидрида в пиридине, При этом целесоооразно растворять четвертичную соль бензимидазолбетаииа в диметилсульфоксиде или другом сильно полярном растворителе.

359869

Красители согласно изобретению растворяют известным способом в смешанном с водой полярном растворителе и добавляют в хлоро-, хлоробромо-, бромо-, бромойодо- или хлоробромосеребряные эмульсии, содержащие в качестве защитного колл оида желатину или другие природные или синтетические полимеры.

Красители согласно изобретению могут быть получены с хорошими выходами и являются хорошими сенсибилизаторами для зеленой области спектра, более устойчивы к диффузии, чем соответствующие алкилаты, поэтому вводятся также для сенсибилизации многослойных материалов. Способность к вымыванию у них существенно лучше, чем у соответствующих нейтральных замещенных красителей. Их фотографическая активность превосходит активность как кислых, так и нейтральных замешенных бензимидокарбоцианинов, и в противоположность красителям этих групп предлагаемые красители не мешают присутствию других спектральных сенсибилизаторов (поэтому красители также пригодны для смешанного сенсибилизирования) и таких добавок, как например компонент цветного проявления, смачивателей, дубителей, стабилизаторов и консервирующих веществ.

Особенно явно их превосходство при хранении сенсибилизированного материала в тропических условиях — при повышенной температуре и влажности воздуха.

Пример 1. 1 кг хлоробромосеребряной эмульсии спектрально сенсибилизируют 60 лг красителя II в области между 500 и 600 нм.

Краситель II получают следующим образом.

0,1 моль 1-этил-2-метил-5 - цианобензимидазола и 0,1 моль 1,4-бутансультона нагревают

3 час при 120 С. Затем четвертичную соль бетаина кипятят 30 лик в ацетоне, затем отсасывают и промывают ацетоном.

Выход 90 / от теоретического, т. пл. 292 С.

0,01 лаваль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 20 л л диметилсульфоксида и добавляют 0,01 моль 1,3-диэтил-2-(р-фенилиминоэтилиден) -5 - цианобензимидазола в

50 мл пиридина. После добавления 1 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 60 / от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 518 нм.

При повышении устойчивости к диффузии красителя VI на 100 / стабильность сенсибилизированной чувствительности по отношению к 12 г 1-(3 -сульфо-4 -феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 на 100 / выше, чем стабильность при использовании эквимолярного количества соответствующего нейтрального замещенного красителя V и на 150 выше, чем при сенсибилизации соответствующим двойным замещенным красителем VI.

При тропическом хранении материала, содержащего цветную компоненту, увеличивается стабильность по отношению к красителю

4

VI на 30 / и по отношению к V на 130/ .

Прочность при сжатии лучше по отношению к VI на 60 и по отношению к Ч на 150 / .

В присутствии 10 г 5"-октадецилоксиизофталоилбис- (3-амино-1- (3 -сульфо-4 - феноксифенил) -пиразолона-5) стабильность сенсибилизированной чувствительности при применении красителя согласно изобретению на 50 / выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего нейтрального замещенного красителя V, и на 90 /р выше, чем при сенсибилизировании соответствующим двойным кислым замешенным красителем VI, Пример 2. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии в области между 500 и 600 нм спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя III.

Краситель III получают следующим образом.

0,05 моль 1-этил-2-метил — 5,6 - дихлорбензимидазола и 0,05 моль 1,4-бутансультона нагревают 4 час при 120 С. После охлаждения полученную четвертичную соль кипятят в ацетоне.

Выход 95 / от теоретического, т. пл. 280 С.

0,002 моль полученной четвертичной соли растворяют в 6 л л диметилсульфоксида и добавляют 0,002 л оль 1,3-диэтил-2-(13-фенилиминоэтилиден) - 5,6 - дихлорбензимидазолина в

10 мл пиридина.

После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, промывают смесью метанола и эфира и выкристаллизовывают из метанола.

Выход 50 / от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 518 нм.

При повышении устойчивости к диффузии по отношению к красителю VIII на 700 / стабильность чувствительности в области сенсибилизации по отношению к добавке компоненты из ряда 4- (4 -окси-3 -галогенфенилазо)пиразолона и 10 г 1-(3 -сульфо-4 -феноксифенил) — 3-стеароиламинопиразолона-5 примерно на 50 / выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего двойного кислого замешенного красителя VIII или соответствующего нейтрального замещенного красителя VII.

Пример 3. 1 кг хлоробромосеребряной эмульсии в области между 500 и 600 нм спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя IV.

Краситель IV получают следующим образом.

0,1 моль 1-этил-2-метил-5-карбоэтоксибензимидазола и 0,1 моль 1,3-пропансультона нагревают 4 час при 120 С. После охлаждения до 60 С добавляют ацетон и кристаллизуют четвертичную соль бетаина. Продукт отсасывают и промывают ацетоном.

Выход 70 /ц от теоретического, т. пл, 272 С.

0,01 лоль полученчой четвертичной соли бетаина растворяют в 10 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,01 моль 1,3-диэтил-2-(р-фенилиминоэтилиден) - 5 - карбэтоксибензимидазолина в 25 л л пиридина. После добавления

359869

1 мл ацетангидрида реакционную смесь кипятят 3 мин, размешивают краситель с эфиром после охлаждения, отсасывают и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 60О/о от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 517 нм.

Устойчивость к диффузии полученного красителя на 60o больше, чем у красителя Х.

Стабильность сенсибилизированной чувствительности по отношению к добавке 10 г 1-(3 сульфо-4 - этоксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона-5 на 100% выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего двойного кислого замещенного красителя

Х, и на ЗОО/о выше, чем при добавлении соответствующего нейтрального замещенного красителя IX. Прочность при сжатии повышается на порядок величин по отношению к красителю IX и Х.

Пример 4. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 6 г 1-(3 -сульфо4 -феноксифенил) -3 - стеароиламино-4- (4"-окси-3"-хлорфенилазо) -пиразолона-5 и 6 г 1- (3 сульфо-4 - феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона-5 сенсибилизируют 50 мг красителя IV в области 500 и 600 нм.

Краситель IV получают, как описано в примере 3. Стабильность сенсибилизированной чувствительности при хранении в тропических условиях на 50 /о выше, чем при применении эквимолярных количеств красителя Х, и на

600 / BbIIIIp, чем при добавлении красителя

IX. При добавке равного количества второго сенсибилизатора (например, ортохроматически сенсибилизирующего 5,5 -дифенил-9-алкилбензоксакарбопианина по патенту ГДР

15119) сенсибилизирующее действие красителя согласно изобретению также менее чувствительно, чем красителей IX и Х, когда добавляют к общему количеству эмульсии оба сенсибилизатора одновременно или один за другим, а также тогда, когда смешивают раздельно сенсибилизированные части эмульсий.

Пример 5. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 0 г 1-(3 -сульфо4 - феноксифенил) - 3 - стеароилпиразолона-5, спектрально сенсибилизируют 50 мг красителя XI в области между 500 и 600 нм.

Краситель XI получают следующим образом.

0,05 моль 1-этил-2-метил - 5-карбэтоксибензимидазола и 0,05 моль этиленсульфата кипятят 35 мин в 25 мл ацетона. Выпавшую четвертичную соль бетаина промывают ацетоном и эфиром.

Выход 84 /о от теоретического, т. пл. 250 С.

0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 2 мл. диметилсульфоксида и добавляют 0,002 моль 1,3-диэтил-2-(P-фенилиминоэтилиден) -5 - карбэтоксибензимидазолина в 5 мл пиридина. После добавления

0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин.

Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают смесью метанола и эфира и черекристаллизовывают из метанола.

6

Выход 55 /о от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 516 нм.

Пример 6. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 12 г 1-(3 -сульфо4 -этоксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолона-5 спектрально сенсибилизируют 50 мг красителя ХП в области между 500 и 600 нм.

Краситель XII получают следующим образом.

0,1 моль 1-этил-2-метил-5 - карбэтоксибензимидазола и 0,1 моль 1,4-бутансультона нагревают 3 час при 120 С. Образовавшуюся четвертичную соль бетаина кипятят 15 мин с ацетоном, отсасывают и промывают ацетоном.

Выход 80О/о от теоретического, т. пл. 260 С.

0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 2 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 моль 1,3-диэтил-2(P-фенилиминоэтилиден) -5,6 - дихлорбензимидазолина в 10 мл пиридина. После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин.

Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 80О/о от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 518 нм.

Пример 7. кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 6 г 1-(3 -сульфо4 -феноксифенил) -3 - стеароиламино — 4- (4"-окси-3"-хлорфенилазо) -пиразолона-5 и 6 г 1- (3 сульфо-4 — феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона-5 спектрально сенсибилизируют

60 мг красителя ХШ в области между 500 и

600 нм.

Краситель ХШ получают следующим образом.

0,1 моль 1-этил-2-метил - 5-цианобензимидазола с 0,1 моль хлороксипропансульфокислоты и 0,1 моль ацетата натрия нагревают 3 час при 160 С. Полученный продукт растворяют в воде и добавляют ацетон до помутнения.

Выкристаллизовавшуюся четвертичную соль бетаина отсасывают и промывают ацетоном.

Выход 80% от теоретического, т. пл. 297 С.

0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 8 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 моль 1,3-диэтил-2(p-фенилиминоэтилиден) -5,6 - дихлорбензимидазолина в 10 мл пиридина. После добавления 0,2 мл апетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают, перекристаллизовывают из метанола.

Выход 50О/о от теоретического, максимум поглощения в метаноле — 519 нм.

Пример 8. 1 кг хлоробромосеребряной эмульсии, которая содержит 12 г 1-(3 -сульфо4 - феноксифенил) - 3 - стеароилпиразолона - 5 спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя XIV в области между 500 и 600 нм.

Краситель XIV получают следующим образом.

0,1 моль 1-бутил-2-метил-5-цианобензимидазола и 0,1 моль триметиленсульфата нагревают 3 час на паровой бане, Образующуюся чет359869 па кз Х вЂ” СН= СН вЂ” CH=!

10 (СН ) 304 т=1 — 8;

Приложение (— XfV

CzH5

Сг!55

Сх о

1

СДН5

С Н9

СгН» гН5

СгН»

N !

СН= СН вЂ” СН=

М! e (СНг3, &0>!

СгН5

CzH»

1П

СгН»

С»Н9

N у1! CzH» !

N

СН=СН-СН= е

Щь 505

Cl !

CzH5

cRIo

СЯН5

N

1 C00CzH»

CzH»I!0C!

CzH: вертичную соль бетаипа кипятят в ацетоне, отсасывают и промывают ацетоном.

Выход 80% от теоретического, т. пл. 260 С.

0,002»!оль полученной четвертичной соли бетаина и 0,002»вдоль 1,3-диэтил-2- (P-фенилиминоэтилиден) - 5 - цианобензимидазолина растворяют в 10 мл пиридина. После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метанола. Выход 75% от теоретического. Максимум поглощения в метаноле — 520 нм.

Предмет изобретения

Способ повышения устойчивости спектральной светочувствительности сенсибилизировапных галогенидосеребряных эмульсий к депрессирующему влиянию таких добавок, как цветообразующие компоненты, спектральные сенсибилизаторы, смачиватели, дубители, стабиR.z В.»

N N

СН= CH — CH= у N

1o

1 »

Вь

CzH»

N о СН-СН-CH=

g/ !

1CH2) 3 оз, лизаторы и консервирующие вещества, отли,-! а ощийся тем, что в качестве сенсибилизаторов применяют красители общей формулы где Rz, Кг и R5 — замещенный алкил;

R< и R4 — атом фтора, хлора, брома, йода, 15 питрильная, карбоксильная группа или — СООЛ11<;

R, — (СН,)„COO, (СН,)„$0а > (СН,)„СНОН(СН,)„„.ЯОз, и и

А1к — алкил.

C о СН=СН вЂ” СН=

N"1

o+ CH= СН вЂ” СН=

NC "..,.б „CN о (CHZ) 4 Ь05 ф2)ь 30зН

1

® ° CH= CH — СН=

C1 x!17

+Hi СгН5 СгН» ! — = СН вЂ” Н=

И

".1 .к., 1"

;СНг),;-! г, (CHz)+ 505H

359869

C2Hs

СН= СН-СН=

COOCgHs

I (Сн ), SOsH

С3Нз

С НьООС

I о (СН,) SO

С,Hs

СгН5 !

СН= СН-СН=

СООСу,Н.

С,Н, ООС

CzHs

1 о (СН )z 904

СгНз Cps

I !

N е СН=СН вЂ” СН=

I 8

I СН ) SOs

С Н

СаН ООС

СаНз

CzHs хш

И И

СН=СН-СН=

N N

1 о l

CpHs

СН СНОНСН SOg

C@Hg С2Нз

i 1

N N е, СН= СН вЂ” СН

N N

I 1 (СН ), SO С Н5

Х1Ч см

Составитель Э. Рамзова

Техред Т. Миронова

Корректоры: Е. Сапунова и В. )Колудева

Редактор E. Хорина

Заказ 113/16 Изд. № 1856 Тираж 406 Подписное

0НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2