Способ сенсибилизации гелогенидосеребряных фотографических эмульсий

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

282928

Союз Соеетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20. т 1.1969 (№ 1340186. 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28,1Х.1970. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 25.II.1971

Кл. 57b, 8 02

22е, 7,02

Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Министрое

CCCP

МПК G 03с 1/18

С 09b 23,06

УДК 77.021.133:547..712 832 (088.8) Авторы изобретения А. В. Казымов, Л. П. Щелкина, И. С. Басарова и А. Ф. Вомпе

Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГЕЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЬ1Х

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

fl

R — N

СН= CH — CH х

8 R

Изобретение касается способа сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий для кинофотоматериалов к зоне спектра до 600 †6 нм с применением цианиновых кр асителей.

Известен способ сенсибилизации галогенид осеребряных фотографических эмульсий к желтой и зеленой частям спектра введением в эмульсию цианиновых красителей, производных 1-алкил (арил) -4,5 - (пиридо-3,4 ) имидазола, содержащих четырехвалентный атом азота в пиридиновом кольце, Однако эти красители обладают недостаточно высоким сенсибилизирующим действием в данной зоне.

Целью .изобретения является повышение допол нительной светочувствительности фотослоев в зоне спектра до 600 -640 нм, Для этого в эмульсию вводят карбоцианиновые красители, производные 1-алкил - 4,5-(пиридо-2, 3 )имидазола и гетероциклических оснований, не содержащие четвертичного атома азота в пиридиновом остатке, общего строения (1) или (2). где Z — OcTBTQK азотсодержащего гетероциклического основания;

R, R, R" — алкил или аралкил;

Х вЂ” кислотный остаток.

Дополнительная светочувствительность получаемых при этом фотографических слоев значительно выше светочувствительности

15 эмульсии, сенсибилизированной пиридоимида цианиновыми красителями с четырехвалентным атомом азота в пиридиновом кольце, и выше светочувствительности, достигаемой при использовании применяющегося в промышлен2Р ности 3,3, 9-триэтил-5,5 -дифенилоксакарбоцианиннитрата.

С целью получения фотоматериалов с цвет. ным изображением, в эмульсии, сенсибилизированные красителями (1) или (2), перед по25 ливом вводят цветообразующую компоненту, например производное,пиразолона-5.

Красители вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Количества, вызывающие оптимальный эффект оптиЗр ческой сенсибилизацип, составляют 128 10 о— — 192.10 б моль на 1 л1оль соли серебра в эмульсии.

П р.и м е р 1. Получение 1,2-диметил-4,5(пиридо-2,3 ) имидазола.

Кипятят раствор 1 г 2-амино-3-метиламинопирн@ина с 8 мл уксусного ангидрида в тече1ние 3 час. Избыток уксу ного ангидрида отгоняют в вакууме, остато:„. растворяют в воде, нейтрализуют углекисль.м калием, экстрагируют хлороформом и последний упаривают.

Выход 1,04 г (84,6 p); т. пл. 155 — 156 С. После;перекристаллизации из бензола температура плавления, повышается до 166 — 167 С.

Найдено, %. .N 28,29; 28,44.

СвНвХз.

Вычислено, %.,М 28,59.

Пример 2. Получение этил-и-толуолсульфоната 1,2-диметил-4,5- (пиридо-2, 3 ) имидазола.

0,73 г 1,2-диметил-4,5-(пиридо-2,3 ).имидазола, 2,5 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 10 час при 120 — 130 С.

Реакционную смесь размешивают с ацетоном, образовавшийся осадок отфильтровывают и высушивают. Выход 1,21 г (70,3%); т. пл.

164 С (из смеси ацетона и спирта 3:1).

Найдено, /о. N 11,88; 11,?3.

С пН2105ХзЯ.

Вычислено, %. N 12,1.

Пример 3. Получение 1,1 -диметил-3,3 диэтил-4,5,4,5 - бис- (пиридо-2",3") имидазолокарбоцианинйодида (3).

Нагревают 0,34 г этил-и-толуолсульфоната

1,2-диметил -4,5 - (пирпдо - 2 3 ).имидазола, 0,28 г о-муравьиноэтилового эфира и 2,5 мл нитробензола 7 мин при 180 С. краситель осаждают эфиром, хроматографируют в хлороформе на окиси алюмнния. Хлороформ упаривают, остаток растворяют в 0,5 мл спирта, добавляют 1 мл 10 /о-,ного .раствора йодистого калия, осадок отфильтровывают. Выход

0,01 г (4,7%); т..пл. 269 — 270 С (из этанола).

Максимум поглощения,при 514 нм (в этаноле).

Найдено, %. С 51,91; 51,84; Н 5,62; 5,51.

С21Н25нб1.

С211 251 15 1.

Вычислено, %. С 51,64; Н 5,15.

В 1 кг расплавленной негативной бромйодосеребряной эмульсии вводят 36 мл 0,1%-ного опиртового раствора красителя. После 10-ми1нутного выстаивания в термостате при 40 С эмульсию поливают на основу. Получают фотоматериал с зоной дополнительной светочувствительности до 600 нм с максимумом при

560 нм. Светочу вствительность этого материала за желтым светофильтром выше на 50 /о, чем светочувствительность материалов, лолученных при се нсибилизации наиболее эффективными красителями, например 3,3,9-триэтпл5,5 - дифенилоксакарбоциани ннитратом (1), 1,1 - дифенил - 3,3 - диэт;1л-5,5 -ди(бензтиазолил-2") им ида кар боци а нил йодидо м (2) .

Для получения фотоматериалов с цветным изображением после введсния в эмульсию сен282928

55 б0 б5

4. сибилизирующего красителя (3) вводят раствор цветной компоненты, например 120 мл

5% -ного раствора 1- (4 -фенокси-3 - сульфофеиил) - 3 - стеароилами|нопиразолона-5 .или

120 мл 5 /о-ного раствора 1- (4 -фенокси - 3 сульфофенил) - 3 - гептадецилпиразолона - 5.

Пример 4. Получение 1-метил-3,3 -диэтил4,5- (пиридо - 2",3") имидазолотиакарбоцианинйодида (4).

Нагревают 0,34 г этил-и-толуолсульфоната

1,2 - диметил4,5 - (пиридо-2,3 ) имидазола с

0,4 г этилметилсульфата 2 - (P-метилмеркаптовинил) бензтпазола, б мл пиридина и 0,4 мл триэтиламина 4 «ас при 120 С. Краситель осаждают эфиром и хроматографируют на окиси алюминия в растворе хлороформа. Хлороформ упаривают, остаток растворяют в

3 мл спирта, добавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,05 г (10,2%); т. пл. 237 — 238 С (из этанола).

Максимум поглощения при 520 нм (в этаноле).

Найдено, %. N 11,19;

С21Н231 141 >.

Вычислено, %. N 11,42.

Аналогично примеру 3 в 1 кг эмульсии вводят 24 мл 0,1-ного .раствора красителя.

Получают фотоматериал с зоной дополнительной светочувствительности до 620 нм с максимумом при 580 нм. Светочувствительность этого материала за желтым светофильтром выше на 100%, чем,полученного,при сенсибилизации

I-метил-3,3 -диэтил-4,5 - (пиридо - 3",4" — йодэтилат)имидазолотиакарбоцианинйодидам.

Пример 5. Получение I-метил-3,3 -диэтил4,5 - дифенил-4,5 - (пиридо-2",3") имидазолотиазолокарбоцианинйодида (5).

Нагревают 0,43 г 3-этил-2-(o>-формилметилен)-4,5 - днфенилтазиолина с 3 мл бензола и 0,2 мл диметилсульфата 3 час при 80 С, выделившийся при охлаждении осадок промывают бензолом, добавляют0, 48 г этил-и-толуолсульфоната 1,2-диметил-4,5- (пиридо-2,3 ) имидазола, 6 мл,пиридина, 0,3 мл триэтиламина и нагревают 4 час при 120 — 130 Ñ. Краситель осаждают эфиром, хроматографируют в хлороформе на окиси алюминия. Хлороформ упаривают, остаток растворяют в 5 л4л спирта, добавляют 4 л4л IOO/o-ного раствора йодистого калия. Осадок отфильтровывают, .промывают водой и спиртом. Выход 0,07 г (7,7 ); т. пл.

248 Г (из этанола). Максимум поглощения при 546 нм (в эта ноле).

Найдено, /о. N 9,79.

С2вН22И4$1.

Вычислено, %. N 9,45.

Аналогично примеру 3, в 1 кг эмульсии вводят 32 мл 0,1%-ного спиртового раствора 1краситсля. Получают фотографический материал с зоной дополнительной светочувствительности до 630 нм и максимумом при 580 нм. Светочувствительность этого материала за желтым светофильтром в 1,5 раза выше, чем получен282928

Предмет изобретения

30

Составитель Э. Рамзова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректор H. Л. Бронская

Изд. № 139 Заказ 263/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

:ого при сенсибилизации 1-метил-3,3 -диэтил),5- (пиридо - 3",4" - йодэтилат) имидазолотиа<а р боци а нинйодидом.

Пример 6. Получение 1,3-диэтил - 1,3 3 риметил - 4,5- (пиридо-2",3"-имидазолоивдо;арбоцианинйодида (6).

Нагревают 0,34 г этил-и-толуолсульфоната ,2-диметил - 4,5 - (пиридо — 2,3 ).имидазола, ),44 г йодэтилата 2- (I)-ацетанилиновинил) -3,3 иметилиндоленина, 5 мл пиридина .и 0,2 мл риэтиламина 4 час при 120 С. Краситель

)саждают эфиром и хроматографируют в

:лороформе на окиси алюминия. Хлороформ спаривают, остаток растворяют в 3 мл спирта добавляют 3 мл 10%-ного раствора йодистоо калия. Осадок отфильтровывают,,промываот водой и спиртом. Выход 0,08 г (16,6% ); расные иглы (из этанола); т. пл. 150 С. максимум поглощения при 520 нм.

Найдено, %: N 11,62.

С23 Н27М41.

Вычислено, %: N 11,70.

Аналогично примеру 3 в 1 кг эмульсии водят 36 мл 0,1%-ного спиртового раствора

;расителя. Получают фотографический материал с зоной дополнительной оветочувстви.ельности до 640 нм с максимумом при

l70 нм.

П р и,м е р 7. Получение 1-метил3,3 -диэтил> - метокси - 4,5 - (пиридо-2",3") имидазолосе1енкарбоциани нйодида (7) .

Нагревают 0,34 г этил-п-толуолсульфоната .,2 - диметил - 4,5- (пиридо - 2,3 ):имидазола, ),4 г этилметилсульфата 2-(P-метилмеркапто инил) - 5 - метоксибензселеназ ола, 8 мл пи.идина и 0,04 мл триэтиламина 4 час при

I20 С. Краситель осаждают эфиром, хроматорафируют на окиси алюминия в хлороформе.

<лороформ упаривают, ocTBTQIK растворяют

1 мл спирта, добавляют 2 мл 10%-ного

1одистого калия. Осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 0,01 г (1,8%); т. пл.

?62 — 263 С (из этанола). Максимум поглоцения при 530 нм, (в этаноле).

Найдено %: N 9,69; 9,77.

С", 12„:О.Sel.

Вычислено, %: N 9,87.

Аналогично примеру 3 в 1 кг эмульсии вводят 42,6 мл 0,1% -ного спиртов ого раствора красителя. Получают фотографический материал с зоной дополнительной светочувствительности до 640 нм .и максимумом при

580 нм.

1. Способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий к желтой и

15 зеленой частям спектра введением в эмульсию цианиновых красителей, отличающийся тем, что, с целью повышения дополнительной светочувствительности фотослоев, в качестве цианиновых красителей применяют карбоциа20 ниновые красители общего строения (I) или

35 где Z — остаток азотсодержащего гетероциклического основания;

R, R, R" — алкил .или аралкил;

Х вЂ” кислотный остаток, 40 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения фотоматериалов с цветным изображением, в эмульсию вводят цветообразующую ком поненту, например производное пиразолона-5.