Способ получения водорастворимых азокрасителеи

349700

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз Советских

Социалистических

Республик х щ Б

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ч11.1970 (№ 1458627/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.1Х.1972. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 6.IX.1972

М. Кл. С 09Ь 39/00

Комитет по делам иаобрвтвиий и открытий при Совете 1т1ииистрол

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Авторы изобретения

I +,:

Н. А. Яремчук, И. М. Брандыбура, P. В. Визгерт и И. Э.1,1Цвитас

I

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к области получения новых водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью, которые могут быть использованы для крашения кожи.

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью путем сочетания азосоставлягощсй (продукта конденсации формальдегида с ароматическим амином, аминофенолом, a»IIIIoнафтолом или их сульфокислотами) с диазосоставляющей (предварительно продиазотированной бензидинсульфокислотой, нафтионовой кислотой, сульфониловой кислотой) с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Красители, полученные по известному способу, окрашивают кожу равномерно. Но они неустойчивы к свету и мокрым обработкам.

Предложен способ получения новых водорастворимых азокрасителей, основанный н а реакции сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, но с применением другого исходного сырья.

В частности, в качестве азосоставляющей предложено использовать продукт конденсации фенола или его производных с и-аминосалициловой кислотой или продукт конденсасии формальдегида с ароматическим фенолом, а в качестве диазосоставляющей — предварительно продиазотированные нафтионовую кислоту, Аш-кислоту нафтпонат Na или и-аминосалпцпловую кислоту.

Красители, полученные по предложенному способу, обладают способностью образовы5 вать комплексные соединения с солями хрома в коже за счет использования и-аминосалициIoBoII кислоты в качестве исходного продукта для получения азосоставляющей или дипзосо ст а вл яю щей.

10 Выкраски кожи отличаются хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

Пример 1. К раствору 15,32 г (0,1 г.моль) п-аминосалицпловой кислоты и

11,06 г (0,1 г.моль) резорцина в 75 лгл воды, 15 подкисленной 10,6 мл (0,1 г моль) 30%-ной соляной кислоты прибавляют при комнатной температуре при перемешивании 12 м (0,12 г моль) 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при

20 комнатной температуре 15 мин и 20 мин при

30 С, затем нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,5 час.

К полученному продукту конденсации (прозрачная жидкость), который проявляет дубя25 щие и фиксирующие действия и образует нерастворимые осадки с солями хрома, прибавляют 15,9 г кальцинированной соды, растворенной в 100 мл воды, и сочетают с диазосоставляющей, полученной при диазотировании

30 нафтионовой кислоты по общеизвестной мето349700 дике. Процесс сочетания проводят при перемешивании и комнатной температуре 3 час и

1 час при 60 С.

К аситель после выделения и высушивания р представляет собой порошок темно-коричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает хорошим дубящим действием.

Х омовая кожа, окрашенная этим красителем

P (2 /о от веса строганой кожи) имеет равномерную желто-коричневую окраску, полная, особенно в периферийных участках, мягкая на ощупь. Полученный краситель окрашивает шерсть (1,5 /о от веса материала) в желто-коричневый цвет, а шерсть, предварительно обработанную смесью бихромата калия и муравьиной кислоты, в коричневый. Выкраски по хромовой протраве устойчивы к мокрым обработкам.

Пример 2. 32 г (0,1 г моль) Лш-кислоты диазотируют по общеизвестной методике. К полученной диазосоставляющей прибавляют

18 г (0,1 г.моль) а-нафтиламина солянокислого, предварительно растворенного в 100 лы воды и перемешивают при комнатной темпе) ратуре в течение 3 час, а затем реакционную смесь усредняют водным раствором соды и перемешивают еще 1 час. Полученный моноазокраситель подвергают вторичному диазотированию и сочетают в содовом растворе азосоставляющей, обладающей дубящим действием и способностью связывать кагиопы хрома — продуктом формальдегидной конденсации парааминосалициловой кислоты и резорцина, полученным по способу, описанному в примере 1.

Выделенный и высушенный краситель представляет собой порошок черно-коричневого цвета, хорошо растворим в теплой воде, обладает дубящими свойствами. Хромовая кожа, обработанная этим красителем (2О/о от веса строганой кожи) имеет темно-коричневый цвет, мягкая, полная и приятная на ощупь.

Полученный краситель окрашивает шерсть и капрон в темно-коричневый цвет. Выкраски устойчивы к свету и мокрым обработкам.

Пример 3. К раствору 15,32 г (0,1 г моль) парааминосалициловой кислоты, 10,92 г (0,1 г.моль) метааминофенола в 70 мл воды, подкисленной 21 мл (0,22 г.мо гь) 3 /о-ной соляной кислоты прибавляют при перемешивании при комнатной температуре 12 м г (0,12 г моль) 30 /о-ного водного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, о а затем температуру повышают до 30 — 35 С, выдерживают при этой температуре 20 мин и на кипящей водяной бане 2 час.

К полученному продукту, который обладает дубящим и фиксирующим действием, прибавляют 21 г кальцинированной соды, растворенной в 50 мл воды и при перемешивании прибавляют в течение 1 час диазосоставляющую, полученную диазотированием по общеизвестной методике, 24,5 г (0,1 г моль) нафтионата натрия. Реакционную смесь перемешивают

3 час при комнатной температуре и 1 час при

60 С.

Полученный краситель после выделения и

5 высушивания представляет собой порошок коричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает дубящим действием, хорошо проникает в хромовую кожу, окрашивая ее в коричневый цвет, увеличивает полно10 ту и пластичность кожи. По хромовой протраве дает сочные коричневые выкраски на шерсти и найлоне, устойчивые к свету и мокрым обработкам.

Пример 4. 18,8 г (0,2 г моль) кристал15 лического фенола в 10 мл воды конденсируют

9 мл (0,12 г моль) 40 /о-ного раствора формальдегида в присутствии 0,8 мл 50О/О-ной серной кислоты при перемешивании и нагревании на водяной бане в течение 5 час. Полу20 чснную фснольную смолу отмывают водой от серной кислоты и прибавляют 5,8 г (0,05 г люль) кристаллического сульфита натрия. Смесь хорошо перемешивают и при температуре водяной бани 40 С приливают

25 3,75 мм (0,05 г моль) 40 /О-ного раствора формальдегида, затем температуру водяной бани доводят до кипения и выдерживают реакционную смесь при этой температуре до полного растворения пробы в воде. К азосо30 ставляющей, обладающей самостоятельным дубящим действием, прибавляют 21,2 г безводной соды, предварительно растворенной в

60 л воды, охлаждают льдом до температуры

5 — 10 С и сочетают с дназосоставляющей, по35 лученной по нижеописанному способу, 30,6 г (0,2 г моль) парааминосалициловой кислоты растворяют в 80 мл воды и 50 мл

37 /о -ной соляной кислоты, охлаждают раствор до 0 С и при этой температуре постепен40 но приливают раствор 14 г (0,2 г моль) нитрита натрия в 50 м.г воды. После окончания диазотирования диазосоставляющую приливают к раствору дубителя и сочетают при комнатной температуре 3 час и 1 Loc при 60 С.

45 Краситель выделенный путем высаливания поваренной солью, представляет собой смолообразное вещество вишнево-коричневого цвета, хорошо растворимое в теплой воде.

Хромовую кожу окрашивает равномерно в

50 коричнево-желтый цвет, проявляет дубящий эффект, который выражается в увеличении ее полноты и пластичности лицевого слоя.

Шерсть, предварительно обработанная смесью бихромата калия и муравьиной кислоты, окрашивается этим красителем в светлокори шевый цвет. Выкраски устойчивы к мокрым обработкам.

Предмет изобретения

50 Способ получения водорастворимых азокрасителей путем сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью получения

65 красителя, обладающего активным дубящиь

349700

Составитель Т. Калинина

Текред T. Ускова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Л. Царькова

Заказ 2874/!4 Изд. М 1227 Тираж 405 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 свойством с улучшенными колористическими показателями, в качестве азосоставляющей применяют продукт конденсации фенола или его производных с п-аминосалициловой кислотой или продукт конденсации формальдегида с ароматическим фенолом, а в качестве дпазосоставляющей — предварительно продиазотированные нафтионовую кислоту, или Alll-кислоту, или нафтпонат Na, илп п-аминосалици5 ловую кислоту.