Патент ссср 327219

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

32721 9

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ч11.1970 (М 1458636j23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26 1.1972. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 16.III.1972

М. Кл. С 09b 39/00

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33 (088.8) Автор изобретения

М. К. Беззубец

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕИ, ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗТИАЗОЛА

Изобретение относится к области получения основных моноазокрасителей, производных бензтиазола, применяемых в качестве оснований для катионных красителей.

В ряде случаев при получении основных моноазокрасителей, производных бензтиазола, путем азосочетания диазотированных производных 2-аминобензтиазола с NIN-дизамещенными производными анилина в кислой среде продукты азосочетапия выделяются в виде густых, липких, карамелеподобных коллоидных осадков.

Такая физическая форма продукта реакции исключает возможность извлечения его из реакционного сосуда, так как липкая, густая, смолоподобная масса налипает на стенках сосуда и мешалке, мешает промывке сосуда от кислот минеральных солей и затрудняет высушивание.

С целью улучшения выделения красителя предлагается реакцию азосочетания проводить в присутствии триэтаноламина.

В этом случае азокраситель выделяется I. виде нелипкого, аморфного осадка, извлекающегося пз реакционного сосуда без затруднений. Лучшим способом введения триэтаноламина в среду реакции является прибавление

его в раствор азосоставляющей перед азосочетанием.

П р и ме р 1. К 60 .ил 15%-ного раствора серной кислоты приливают прп температуре

20 С раствор 9,7 г 100 -ного 2-амико-6-этоксибензтиазола в 27 лтл 98,5%-ной уксусной кис5 лоты. Образуется раствор сернокислой соли

2-амино-6-этоксибензтиазола. Раствор охлаждают до минус 5 С и при этой температуре к нему прикапывают в течение 2 час нитрозилсерную кислоту, полученную из 40 г мопогид10 рата серной кислоты и 3,53 г 98%-ного азотисто-кислого натрия.

По окончании приливания диазотирующего агента реакционную массу размешивают еще в течение 30 лшн, после чего производят пробу

15 на наличие азотистой кислоты (с солянокислым раствором диаампнодифенпл метил-сульфона). Прп положительной пробе раствор дпазосоедпне пя охлаждают до минус 15 С и к нему медленно в продолжении 1,5 час прпка20 пывают раствор 11,35 г N-метил-4-этокси-дпфенпламппа, перегнапного прп 178 С (2 мл), 1,5 г трпэтаноламипа, 7 лгл 98,5%-ной уксусной кислоты. Постепенно образуется краситель, и масса густеет вследствие выделения

25 осадка сульфата моноазокрасптеля. Слппанпя осадка не наблюдается.

По окончании приливания азосоставляющей массу размешивают при минус 12 С минус

15 С в течение 2 час. Затем реакционную мас30 су разбавляют водой (200 лгл воды и 1 г три327219

Состагпгге,ть 11. Калинина

Тскрсд Е. Борисова

Редактор Н. Кориенко

Корректор Л. Царькова

Заказ 545717 Изд. Ао 169 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пи арстспий и открытия прп Смете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раугпская наб., д. 4,5

Типогра 1п1я, ир. Сапунова, 2 этаноламина). К концу разбавления температура массы повышается от минус 7 до 5 С.

После этого производят пробы на присутствие в реакционной массе диазосоединения с содовым раствором H-кислоты и изосоставляющей с диазосульфаниловой кислотой. При отсутствии диазосоединения к массе прибавляют водный раствор аммиака до исчезновения кислой реакции на конго. Расходуется около 76 лд

25 /о-ной аммиачной воды.

Далее массу фильтруют и осадок на фильтре промывают водой до уд. веса 1. Получа1от

50 г пасты 2- (N-метил-4-этокси-дифенил-аминазо) -6-этоксибензтпазола (основание для катионного голубого), Краситель высушивают при 20 С в вакууме до постоянного веса. Вес сухого моноазокрасителя 21 г. Краситель легко измельчается в порошок.

Пример 2. Приготовляют сульфомассу нафталина, для чего 7,5 г нафталина сульфируют 25 г моногидрата при 65 — 70 С в течение

10 час. К сульфомассе приливают раствор

9,23 г 100 /о-ного 2-амино-4-хлор-бензтиазола в

60 лл 98,5% -ной уксусной кислоты. К смеси приливают еще 40 мл горячей (75 С) воды, нагревают при 75 С в течение 2 час, далее охлаждают до минус 5 С и диазотируют прибавлением в течение 2 час нитрозилсерной кислоты, полученной из 40 г моногидрата и 3,53 г азотистокислого натрия. По окончании прибавления диазотирующего агента массу размешивают в течение 30 мин. Затем производят пробу на присутствие азотистой кислоты раствором соляпокислого диамипо-дифенилметан-сульфон а.

При положительной пробе к диазосоединению при минус 5 до 0 С в течение 10 мин прилива1от раствор 6,17 г 98 /о-ного диметилапилина, 1,5 г 99 /о-ного триэтанолампна и 11 г

33 /о-ной серной кислоты. Образуется сульфат моноазокрасителя. Масса загустевает, но осадок не слипается.

По окончании приливания азосоставляющей массу размешивают при минус 5 С в течение

5 2 «ас, после чего реакционную массу разбавляют водой (200 мл) с добавкой 1 г триэтаноламина. При разбавлении температура массы повышается до 4 С.

После разбавления производят пробы на

10 окончание азосочетания, проверяют наличие диазосоединения содовым раствором Н-кислоты и азосоставляющей по запаху диметиланилина при подщелачивании пробы реакционной массы. При отсутствии диазосоединения к мас15 се приливают 50 л л насыщенного раствора соды, а затем прибавляют при размешивании еще 65 г сухой кальцинированной соды при рН 7 (метаниловая желтая, универсальная или конг-бумага).

20 Выделяется моноазокраситель 2- (N,N-диметил-амино-фенил-азо) -4-хлор-бензтиазол (основание для катионного фиолетового) в смеси с сульфатом натрия, Массу фильтруют, хорошо отжимают на фильтре от маточника и промы25 вают водой (35 С) до уд. веса 1. Вес пасты моноазокрасителя 40 г, вес сухого (65 С)

13,35 г (99,9 /о). Выход от теоретического

83,8%.

Предмет изобретения

Способ получения основных моноазокрасителей, производных бензтиазола, путем сочетания предварительно продиазотированного производного 2-аминобензтиазола с N>N-диза35 мещенным производным анилина в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью улучшения выделения целевого продукта, процесс ведут в присутствии

40 триэтаноламина.