Способ получения ji-ацилвинилксантогенатов

 

345I5I

ОЙИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуопик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27. т 11.1970 (№ 1463629/23-4) М. Кл. С 07с 154 02 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Оп3.бликовано 14Х11.1972. Бюллетень Ч1) 22

Комитет по делам иаооретекий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.815,07(088.8) Дата опуоликования описания 18.1Х.1972

ПАтХН!НО-Щ11И.Я

БИБЛИОТЕКА

Авторы изобретения

Н. Ф. Савенков, П. С. Хохлов, Ю. Н. Иванченко, Г. И. Жильцова, В. А. Русакова и Ю. Н. Фадеев

Заявитель

Всесо1озный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЦИЛ ВИ Н ИЛ КСАНТОГEHATOB

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе Р-ацнлвинилксантогенатов, которые могут найти применение в качестве соединений, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения 1,1-дихлоралкен - 1 — ил - О - алкилксантогенатов формулы

СС1п — СН вЂ” (CНп)п — l ,!

S где R — алкил, содержащий 1 — 3 атома углерода, п=З или 5, взаимодействием солеи щелочных металлов ксантогеновой кислоты с а,а,п)-трнхлоралкенами в среде ацетона при нагревании.

Предлагается способ получения Р-ацилвинилксантогенатов общей формулы

R — С вЂ” CH = CHS — С вЂ” OR, 1

О S где R u Rl — - алкил, содержащий 1 — 10 атомов углерода, или арил, заключающийся в том, что Р-галоидвинилкетон, например фснил-р-хлорвинилкстон, подвергают взаимодействию с солью ксантогеновой кислоты, например с пропнлксантогснатом калия.

Процесс можно l)ccTll в срсдс органического растворителя или в воде. 110 окончании реакции йодометрическим титрован нем определяют пробы реакционной массы на содержание

SI-1-группы, Процесс желательно вести при температуре 0 — 80 С, Целевые продукты получают с выходом

70 — 90%. 01ш представляют собой твердые вещества или маслообразныс жидкости, перегоняющиеся в вакууме и вполне стабильные при хранении. Вещества хорошо растворимы в органических растворителях и не растворимы в воде.

11сходные полупродукты синтеза вполне доступны.

Пример 1. S - (> - Бензоилвшшл - Оэтилксантогенат.

a) К раствору 0,04 г 11о.1ь этилксантогената калия в 50 11л ацетона, содерькащего 5 п1л воды, прибавляют при иеремешива1ши

0,04 г .1ньгь фенил - p - хлорвинилкетона, поддерживая температуру реакционной массы

20 — 25"С, и выдерживают смесь в этих условиях 6 час, затем реакционную массу выливают в 100 л1л воды, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат в эксикаторс и получают продукт, т, пл. 90 — 91 С. Выход 72,8%.

Найдено, %. S 25,00. зо C»H»O,S2.

345151

60

3

Вычислено, %: S 25,39. б) К раствору 0,02 г воль этилксантогсната калия в 20 л1л воды прибавляют при нсремешивании 0,02 г люль фснил-(9-хлорвиш1лкетона, реакционную массу энергично перемешивают в течение б час при 20 — 25 С, осадок отфильтровывают, псрекрпсталлнзовь1вают из этанола и получают целевой продукт. Вы«од

72,8% .

В примерах 2 — 8 целевой продукт получают в условиях примера 1а.

Пример 2. S - (I - Бснзоилвинил - 0 п19опилксантогснат получают Н3 0,035 г л1оль фснпл - (9 - хлорвинплкетона и 0,035 г л1оль пропилксантогената калия. Выход 81,3%, т. пл. 81 — 82 С (из этанола).

1-1айдсно,,/ . S 24,02.

С I 6I-I 1 4 02S2.

Вычислено, %: S 24,10.

Г1 р и мер 3. S - (9 - Ьензоплвинил - О изобутилксантогснат получают пз 0,02 г 11оль фснил - (I - хлорвинилкетона и 0,02 г 11оль изобутилксантогената калия. Вы«од 91,5%, т. пл. 73 — 74 С.

1-1айдсно, %: S 23,0.

С141 1160282, Вычислено, /II. S 22,80.

Пример 4, Для получсн1и S - (9 - бснвоилвипил - О - амилксантогената 0,02 г.моль фенил+хлорвинилкетона подвергают взаимодействию с 0,02 г л1оль амплксантогената калия. Вы«од 93,0%, т. пл. 78 — 79 С.

Найдено, %. S 21,1, Си1 1I602S2.

Вычислено, %; S 21,80.

Пример 5. S - P - Ьснзоилвинил - 0 нонилксантогенат получают из 0,02 г л1оль фенил - P - хлорвинилкетона и 0,02 г.лоль нонилксантогената калия. Выход 76,2%, т. пл.

53 — 54 С (из этанола).

Найдено, %: S 18,54.

F 191 12602 2.

Вычислено, %: 18,25.

П р и м с р б. S - (I - 4 - Хлорбензоплви11илО - этилксантогснат получают из 0,02 г люль

4-«лорфенил+хлорвинилкетона и 0,02 г ноль этилксантогената калия. Выход 80,0%, т. пл.

178 †1 С, Найдено, %: S 21,70.

С„Н„СIО S2.

Вычислено, %: S 22,15.

П р и м с р 7. Для получения 3-хлорбензоилвинил - О - этилксаптогсната 0,02 г люль

3-хлорфенил - (I - хлорвинилкетона подвергают взаимодействию с 0,02 г,ноль этилксантогената калия. Вы«од 87,5%, т, пл. 175 — 176 С, Найдено, %: S 22,0.

СI2Нд1C102S2.

Вычислено, %: S 22,15.

Пример 8. 4 - 1-Iитрофенил - О - этилксантогенат получают из 0,02 г люль 4-нитрофенил - (I - хлорвннилкетона и 0,02 г.,1юль этилксантогената калия. Выход 67,5%, т. пл.

160 †1 С.

Найдено, %: S 21,0, 5

С12Н 41N 04 S2.

Вычислено, %: S 21,60.

В примерах 9 — 14 целевой продукт получают в условиях примера Iа, но с той лишь разницей, что после разбавления водой реакционную массу экстрагируют «лороформом, экстракт сушат сульфатом натрия и хлороформ отгоняlот.

Пример 9. S - (I - Ацетилвинил — О этплкса1ггогенат получают из 0,04 г моль мстил - р - хлорвинплкстона и 0,04 г л1оль этилксантогената калия. Выход 73,6%, d4 1,1650, по 1,5670.

Найдено, %: S 33,14.

С,1-1160252.

Вычислено, %: S 33,65.

П ри м е р 10. Для получения S - (I - ацстилвинил - О - пропилксантогената используют 0,03 г л1олb метил-(9-хлорвинилкстона и

0,03 г моль этилксантогената калия. Выход

76 3% d - о 1 1420 п26 1,5772.

Найдено, %: S 31,73.

C6IRi2O2S2.

Вычислено, %: S 31,18.

П р и мер 11. S - (I - Лцеп1лвинпл - 0 пзобутилксантогенат получают из 0,03 г моль метил - (I - «лорвиннлкетона и 0,03 г моль изобутилксантогсната калия. Выход 84,2%, д",о 1,1016, Il,16 1,5630, Найдено, /II. S 29,45.

С9 ll402S2.

Вычислено, %: S 29 30.

Il р и м ер 12. Для получения S - (9 - ацстилвн1гил - О - амилксантогената используют

0,03 г поль метил - P - хлорвинилкстона и

0,03 г.л1оль амплксантогсната калия. Выход

67 5% d2о 1 0950 02î 1 5382.

Найдено, %: S 27,23.

С- 16 Н46 -42 2.

Вычислено, %: S 27,58.

П р и ме р 13. S - P - Пропионплвинил - 0ноннлксантогенат получают из 0,03 г л1оль этил - p - бромвинилкетона и 0,03 г 11оль нонилксантогената калия. Выход 49,4 /о, о

d " 1,0380, поо 1,5165.

Найдено, %: S 20,40.

С 1611260282 °

Вычислено, %: S 21,10, Пример 14. S - (3 - Бензоплвнннл - Офенплксантогенат получают из 0,02 г люлb фенил — р — «ëoðâèíèëI4åòoíà и 0,02 г люль фенилксантогената калия. Выход 80,5%, т. пл.

89 — 90 С.

Найдено, %: S 22,10.

С16Н1202 >2.

Вычислено, %: S 21,30.

Предмет изобретения

1. Способ получения P - ацплвинилксантогенатов общей формулы

1,СОСН вЂ” --- CHSC (S) OR, где К и R — алкил, содержащий 1 — 10 атомов

345151

Составитель А. Нестеренко

Текрсд Л. Богданова

Редактор 3. Горбунова

Корректор Е. Усова

Заказ 2627,3 Изд. ¹ 1I44 Тираня 406 Подписное

ЦHHIIIlII Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 углерода, или арил, отличающийся тем, что галоидвипилкетон подвергают взаимодействию с солью ксантогеновой кислоты с после,дующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что процесс ведут в органическом растворителе или в воде.

3. Способ по пп, 1, 2, отяышюинйся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 80 С.