Способ определения молекулярного веса соединений с концевыми гидроксильными группами

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидстельства М

Заявлено 04, I 1,1969 (№ 1302962/23-5) М. Кл. С Oln 31/00

G 01n 21/22 с присоединением заявки м

Приоритет

Опубликовано 05,VI.1972. Бюллетень Ло 18

Дата опубликования оппсащгя 25.VII.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

3 ДК 678.01;543.062 (088.8) 1

): -:

Л. С. Калинина и М. А. Моторина

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА

СОЕДИНЕНИЙ С КОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ

ГРУППАМИ

Изобретение относится,к способам определения молекулярного веса соединений, в частности полимеров с концевыми гидроксильными группами, например полпгликолей, Известен способ определения среднечисленного молекулярного веса,полигликолей путем обработки полимера фталевым ангидридом в пиридине с последующими переводом избытка фталевого ангидрида в кислоту и титрованием кислоты. Однако указанный метод мало чувствителен, длителен и позволяет определить молекулярный вес полимеров, не превышающий 2000.

С целью определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров (мол. в. до

40000), например полиэтиленгликолей, предлагается спектрофотометрический метод определения, состоящий в обработке полимера, содержащего концевые гидроксильные группы, церийаммонийнитратом с последующим спектрофотометрическим определением окрашенного комплекса.

Метод основан на известной реакции взаимодействия гидроксильных групп с церийаммонийнитратом, описанной для алифатич"ких спиртов и используемой для определения спиртов в водных растворах.

По известному способу к растворам спиртоз прибавляют 20%-ный раствор церийаммонийнитрата в 4 н. азотной кислоте, а затем измеряют оптическую плотность образовавшегося комплекса. Этим способом определить гидрокси IbHbIp. группы в полимерах не удается.

По предлагаемому способу полимер с кон5 цевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликоль, обрабатывают 20%-ным раствором церийаммонийнптрата в 1 H. азотной кислоте прп постоянном рН, равном 1,1—

1,2, а затем определяют светопоглощение

10 IaoxIII tleIcc3, зависящее OT концепт1зации гидрокспльных групп.

Максимум поглощения полиэтиленглнколя (ПЭГ) с мол. в. 15 — 20 тыс. лежит в ближней ультрафиолетовой области спектра Х„,лис,——

15 =230 — 240 нлт, а ПЭГ с низкими молекулярными весами почти не поглощают света в этой области, тогда как их комплексы с церийаммонийнптратом имеют максимум поглощения в видимой части спектра Х„„<,——

20 = — 440 нлт. Влияние светопоглощения реагенга в этой области устраняется использованием

«холостого» раствора.

Анализ ведут следующим образом. Взвеши25 вают около 1,0 — 2,0 г ПЭГ (в зависимости то предполагаемого содержания OI-I-групп), помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, растворяют в 15 лл дистиллированной воды, добавляют 1 лл буферного раствора (рН

Зо 1,1 — 1,2), 5 лтл 20%-ного раствора церийам340962

Составитель Л. Чиванова

Техред 3. Тараненко

Корректор С. Сатагулова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1842/14 Изд. Мв 827 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475 типография, пр. Сапунова, 2 монпйпитрата в 1 и. азотной кислоте и доводят раствор до метки дистиллированной водой. Оптическую плотность раствора измеряют при 440 нм на спектрофотометре СФ-4Л.

Содержание ОН-групп (Х, в граммах) находят по предварительно построенной калибровочной кривой и рассчитывают по формуле:

Х= —, Д где А — найденное по графику количество

ОН-групп, г;

q — навеска ПЭГ, г.

Построение калибровочной кривой. В мерные колбы емкостью 25 мл наливают 1, 2, 3, 4 н 5 мл раствора этиленгликоля, содержа цего 0,2 г ОН-групп в 100 мл, добавляют по

1 мл буферного раствора, 5 мл реагента и доливают до метки дистиллированной водой.

Величину среднечисленного молекулярного веса ПЭГ рассчитывают,по формуле:

10з . 2

С

М„= где с — содержание ОН-групп, мкг экв/г, Предмет изобретения

Способ определения молекулярного веса

10 соединений с концевыми гидроксильнымн группами путем обработки, соединений 20 /зным раствором церийаммонийнитрата в азотной кислоте с последующим спектрофотометрическим определением окрашенного ком15 плекса, отличающийся тем, что, с целью определения молекулярного веса полимеров, например полиэтиленгликолей, последние обрабатывают раствором церийаммонийнитрата в

1 н. азотной кислоте при постоянном рН, рав20 ном 1,1 — 1,2.