Способ количественного определения ароматических аминов
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
333449
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 23.XII.1969 (№ 1387521/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 21.lll.1972. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 27.IV.1972
М. Кл. G Oln 21/20
Комитет пр делам изобретений и открытий ари Совете Министров
СССР
УДК 543.42.062(088.8) Авторы изобретения
С. И. Обтемперанская, В. И. Лихошерстова и А. П. Терентьев
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
Таблица 1
Чувствительность определения амина, моль/л
Амин с 2,4-динитробензоилхлоридом с 3,5-динитробензоилхлоридом
1,8 10
9,08.10
8,73.10
1,3.10
7,8 10
1,42 10
4,37 10
8,69 10
Не определяется
Не определяется
Аиилин и-P-Анилин
0-Анизидии и-Нафтиламин р-Нафтиламин
Изобретение относится к способу слектрофотометрического определения ароматических аминов, находящих широкое применение в промышленном производстве красителей, фармацевтических препаратов и т. д.
Известен способ количественного определения ароматических аминов путем добавления к пробе анализируемого вещества бензольного раствора 3,5-динитробензоилхлорида и щелечи с последующим отделением бензольного слоя и колориметрированием его в растворе ацетона и этилата натрия.
Способ с применением 3,5-динитробензоилхлорида дает чувствительность 10- моль/л и .продолжительность определения 4 час. Концентрации аминов, лежащие ниже 7 10 — с моль/л, не могут быть определены известным способом. Кроме того, а и Р-нафтиламины не определяются с помощью 3,5-динитробензоилхлорида.
Целью изобретения является повышение чувствительности метода и определение тех аминов, которые кевозможно определить с помощью 3,5-динитробензоилхлорида.
Предложенный способ определения ароматических BMHHOB отличается тем, что в качестве динитробензоилирующего реагента ис.пользуют 2,4-динитробензоилхлорид.
Ароматический амин динитробензоилируют избытком 2,4-динитробензоилхлорида в ще. лочной среде. Образовавшийся амид вводят в реакцию Яновского с ацетоном и этилатом натрия. Образующийся окрашенный в буророзовый цвет раствор колориметрируют на
5 ФЭК-М с синим светофильтром.
С пособ отличается более высокой чувствительностью, которая повышается в 10 раз, а в некоторых случаях в 100 раз по сравнению со способом, использующим 3,5-динитробен10 зоилхлорид.
Кроме того,,предложенный способ отличается в два раза меньшей продолжительностью и большей точностью.
В табл. 1 сравниваются чувствительности
15 олределения ароматических аминов предлагаемым и известным способами.
333449
Методика определения амина ределению) и встряхивают еще 30 мин. Затем доливают дистиллированной водой до тех пор,;пока бензольный слой не,поднимется в узкую часть колбы (горло) . Пи петкой отби5 рают 1 мл бензольного слоя в мерную колбу на 10 мл, добавляют туда немного спиртоацетоновой смеси (9: 1), 0,2 мл 3%-ного свежеприготовленного раствора этилата натрия . и доводят той же спиртоацетоновой смесью
10 до метки. Раствор тщательно перемешивают, наливают в кювету длиной 1 см, колориметрируют с синим светофильтром. Раствор сравнения — дистиллированная вода. Параллельно ставят глухой опыт. Время, необходимое
15 для образованиия устойчивой окраски, различно для разных аминов и колеблется от 9 до
15 мин. Окраска устойчива в течение 10—
15 мин.
По калибровочному графику находят кон20 центрацию амина в исследуемом растворе;
Калибровочные графики строят по чистым индивидуальным аминам, пользуясь той же методикой.
Навеску амина или соли амина (2 — 3 мг) вносят в мерную колбу на 100 мл, растворяют в небольшом количестве воды, а затем доводят дистиллированной водой до метки, Амины, не растворимые в воде, растворяют в диоксане или бензоле.
Несколько миллилитров приготовленного раствора помещают в мерную колбу на
100 мл, прибавляют туда 3 мл раствора 2,4динитробензоилхлорида (100 мл 2,4-динитробензоилхлорида растворяют в 100 мл абсолютного бензола), 1 мл 0,2 н. раствора едкого патра (если амин был растворен в бензоле, то прибавляют еще 1 мл дистиллированной воды) и встряхивают на электрокачалке
45 мин. Если амин был в виде соли, то к аликвотной части раствора соли амина добавляют раствор 2н. ИаОНдослабощелочной реакции по универсальному индикатору и добавляют еще 1 мл 0,2 н. раствора NaOH, Змл реактива и встряхивают 45 мин. После проведения реакции в том и другом случае в колбу приливают 20 мл 2 н. раствора NaOH (чтобы удалить избыток реактива, который мешает дальнейшему колориметрическому on25 Результаты о пределений ароматических аминов представлены в табл. 2 и 3. Точность определения + +1,9%.
Таблица 2
Ошибка
Введено амина, моль/л
Получено амина, моль/л
Амин абсолютная моль/л 10 относительная, Анилии и+Аиилии и-Толуидии о-Аиизидии
Мезидии р-Нафтиламии а-Нафтиламии
4ИНр-4 CI-дифеиил
1,53 10
5,35.10-5
8,8 10
1,32.10
1,92.10
3,84 10
8,2 10 а
1,23 10
5,10.10
1,54 10
6,0 10
1,05 10
6,30 10 а
1,52 10 Б
7,60 10
1 52 10 а
1,55 1О а
5,32 10
8,75.10 а
1,325 10 а
1,95 10 ь
3,87 10
8,30.10
1,22.10 ь
5,20 10
1,52 10
6,10 10 а
1,00.1О 5
6,20 10
1,50 10
7,50 10
1,50 10 5
+0,02 — 0,03 — 0,05
+0,005
+0,03
+0,03
+0,10 — 0,01
+0,10 — 0,02
+0,10 — 0,05 — 0,10 — 0,02 — 0,10 — 0,02
+1,2 — 0,56 — 0,56
+0,08
+1,52
+0,77
+1,20 — 0,81
+1,90 — 1,31
+1,61 — 1,31 — 1,58 — 0,65 — 1,31 — 0,65
333449
Таблица 3
Устойчивость окраски, ЧувствиЛ,1ДХ, Цвет окрашенного раствора
Амин
Е тельность, моль/л
Буро-розовый
То же
Желто-розов ый
Буро-розовый
То же
Предмет изобретения колориметрированием его в растворе ацетона и этилата натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности способа, в качестве динитробензоилхлорида используют 2,4-динитробензоилхлорид.
Способ количественного о пределения ароматических аминов путем добавления к пробе анализируемого вещества бензольного раствора динитробензоилхлорида и щелочи с последующим отделением бензольного слоя
Составитель С. Хованская
Техред Л, Богданова
Редактор Е. Хорина
Корректор Е. Михеева
Заказ 1160/5 Изд. № 483 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Анилин и-р-Анилнн и-Толундин о-Анизидин
Мезидин
Р-Нзфтиламин а-Нафтиламин
4NH2-4 С1-дифенил
472
476
474
486
477
476
483
Время достижения максимальной окраски, мин
12
9
15
15369
20930
1,8 10-
9,08 10
1,45 10-6
8,73.10
1,26.10
7,8 10
1,30 10
9,60 10
