Способ получения хлоралленовых нитрилов
3!8569
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕй Ь СТВУ
66t03 Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.VI I.1970 (№ 1459152/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень ¹ 32
Дата опубликования описания 1.II.1972
МПК С 07с 121/30
С 07с 121(02
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.339.211.07 (088.8) ВСЕООЮЗНАЯ
Ш. О. Бадаиян, К. Л. Саркисян и А. А. Геворкян p„ "j fj„. .g- 4 -; . 4;И„"= 11"1!, т, !, Институт органической химии АН Армянской ССР
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛЛЕНОВЫХ НИТРИЛОВ
Предмет изобретения
Изобретение относится к способу получения хлорсодержащих алленовых нитрилов, представляющих большой интерес для синтеза физиологически активных веществ, а также являющихся мономерами полимеризации и сшивающими агентами.
Известен способ получения хлор- и алленсодержащих нитрилов, основанный на реакции галоидированных и непредельных систем с соединениями циана. Получение полифункциональных галоиднитрилов, в частности хлоралленовых нитрилов, известным способом невозможно или сопряжено с большими трудностями.
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии cOIIpH?Keííûå винилацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с трихлорацетонитрилом в среде органического растворителя, например метанола, ацетонитрила, в присутствии однохлористой меди при температуре не выше
80 С. Хлор алленовые нитрилы выделяют известными методами с выходом 57 — 98%.
Пример 1. Смесь 3 г (0,02 моль) трихлорацетонитриЛа, 1,3 г (0,02 моль) изопропенилацетилена и 0,1 г хлористой меди в
15 мл спирта (метанол) нагревают при 60 С в течение 18 час. Затем к реакционной смеси прибавляют 15 мл воды, смесь экстрагируют эфиром, высушивают над сульфатом магния.
Выделяют 4,3 г (98%) нитрила 2,2,6-трихлор4-метил-4,5-гексадиеновой кислоты; т. кип.
69 — 70 С при давлении 2 мм рт. ст.; п" 1,5200; 1 4о 1,2906; М1тр. найдено 49,58, вычислено 49,01.
Найдено, %: С 39,61; Н 3,13; Сl 50,58;
N 6,20.
Вычислено, %: С 39,95; Н 2,95; Cj 50,53;
N 6,65.
При проведении реакции в ацетонитриле выход составляет 95%.
Пример 2. Аналогичным образом из 6,5 г (0,045 моль) трихлорацетонитрила, 0,1 г хлористой меди и винилацетилена в 20 л л ацетонитрила получают 5,5 г (62,5%) нитрила 2,2,6трихлор-4,5-гексадиеновой кислоты, т. кип, 87 С; п р 1,5160;
1,3329; МКр. найдено 44,52, вычислено 43,89.
Найдено, %: С 36,56; Н 2,58; Cj 52,00;
N 7,03.
Вычислено, %: С 36,63; Н 2,04; Сl 53,87;
N 7,12, При проведении реакции в метаноле выход составляет 57%.
Способ получения хлоралленовых нитрилов, 3Q отличающийся тем, что, с целью увеличения
318569
Составитель Казенос
Техред А. Камышникова
Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина
Редактор Л. Хорина
Заказ 3540/16 Изд. № 1502 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 выхода целевого продукта и упрощения технологии, сопряженные винилацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с трихлорацетонитрилом в среде органического растворителя, например метанола, ацетонитрила, в присутствии однохлористой меди при температуре не выше 80 С и выделяют хлоралленовые нитрилы известными методами,
