Способ получения а-метокси, а-
Ыоесоювнай ентно-тех ничества
О П И С А Н И Е 268438
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 31.Х11.1968 (№ 1294654/23-4) Кл. 12q, 29/01 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.IV,1970. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 8Л 11.1970 ЧПК С 07с 121/74
А 61k 27/14
УДК 547.587.21 239.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ABTGpbI изобретения
Я. Г. Нехлин, Л. К. Старкова и В. А. Засосов
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-(ЧЕТОКСИ, а-(3,4-ДИМЕТОКСИФЕНИЛ)-А ЦЕто Н Ит1 ИЛА
Изобретение относится к способу получения а-метокси, а- (3,4-диметоксифенил) -ацетонитрила, восстановлением которого легко может быть получен Р-метокси, 6- (3,4-диметоксифенил) -этиламин — важный продукт в промышленном синтезе папаверина, позволяющий получать последний. минуя стадию дегидрирования дигидропапаверина. а-Метокси, а- (3,4-диметоксифенил) -ацетонитрил в литературе не описан. Известен только единственный пример синтеза его ближайшего гомолога а-этокси. а-(3,4-диметоксифенил)— ацетонитрила декарбоксилированием соответствующего а-карбэтокси. а- (3,4-диметоксифенил)-ацетонитрила (1. Chem. Soc., 1955, 2475).
Однако применение в этой реакции этилового эфира хлоругольной кислоты, всегда содержащего примесь фосгена, делает этот метод малоприемлемым для промышленности.
В предлагаемом способе синтеза а-метокси, а- (3,4-диметоксифенил) -ацетонитрила исходят из циангидрина вератровсго альдегида (полученного общепринятым способом из вератрового альдегида и цианистого натрия), который превращают действием хлористого тионила в а-хлор, а-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрил и, не выделяя последнего, нагревают с метиловым спиртом в присутствии щелочных агентов, например, бикарбоната натрия или карбоната кальция, получая целевой продукт с выходом 83 — 87%, считая на циангидрин вератрового альдегида.
Реакцию можно проводить и с выделением промежуточного а-хлорнитрила, однако общий
5 выход при этом снижается на 10 — 12% за счет потерь а-хлорнитрила при перегонке.
Пример. Смесь 90: цпангидрина вератрового альдегида и 54 чл хлористого тионила быстро нагревают при перемешивании до
10 100 — 105 С, одновременно отгоняя хлористый тнонил, избыток послсдьего удаляют при небольшом разрежении, охлаждают до 25 — 30" С, прибавляют 24 г карбоната кальция и 300 л4л метилового спирта и нагревают до кипения, 15 одновременно отгоняя метиловый спирт в количестве 220 — 250 ил. К остатку добавляют
200,ил воды и 200 лл трихлорэтилена (или дихлорэтана), органический слой отделяют, водный слой экстрагируют еще 50 л4л трихлор20 этилена, обьединенные трихлорэтиленовые экстракты сушат прокаленным Мд504, отгоняют растворптель, и остаток перегоняют в вакууме, получая 84 г а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил))-ацетонитрила с т. кип. 137—
25 140 C (1 ял рт. ст ), выходом 87%, считая на циангидрин вератрового альдегида: Строение полученного вещества подтверждено элементарным анализом.
Найдено, %: С 63,25; Н 6,42; N 6,81.
С41НтзХОз.
Вычислено, %. С 63,76; Н 6,28; N 6,76.
268438
Составитель ж. Исаева
Редактор Л. М. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор А. И. Зимина
Заказ 1773/9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Строение полученного а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрила доказано получением из него 3,4-диметокси-о-метилмиидаль-. ной кислоты и сравнением ее свойств с литературными данными.
Предмет изобретения
Способ получения а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил) -ацетонитрила, отличающийся тем, чго а-океи, а-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрич подвергают взаимодействию с хлористым тнонилом и полученный при этом продукт обраоатывают метанолом в присутствии вещества основного характера, например бикарбоната натрия, карбоната кальция, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
