Способ получения алкенилцикланонов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3О4249

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 30.1V.1968 (№ч1 237700/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 25Х.1971. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 05Х111.1971

МПК С 07с 49/26

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547 44(088,8) Авторы изобретения

С. Д. Мехтиев, М. P. Мусаев и А. Г. Гасанов

Институт нефтехимических процессов им. Ю, Г. Мамедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНИЛЩИКЛАНОНОВ

Изобретение относит=я к способу получения алкенилцикланонов, которые находят применение как полупродукты для синтеза душистых веществ.

Предложено получение новых соединений, которые обладают лучшими, по сравнению с ближайшими аналогами, душистыми свойствами.

Способ прост в исполнении, основан на применении доступных продуктов и заключается в том, что цикланоны (циклические кетоны) подвергают соконденсации с кетонами алифатического ряда в присутствии конденсирующих катализаторов, например щелочи, при температуре кипения реакционной массы и выделении целевого продукта известными приемами.

Пример. Берут на соконденсацию 70 г (0,83 моль) циклопентанона, 500 г (8,6,иоль) ацетона и 60 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов). Молярное соотношение кетонов 1: 10. Опыт проводят при 55 — 60 С в течение 6 час.

По завершении опьпа получают 384 г возвратного ацетона, 5 г возвратного циклопентанона и 112 г продуктов конденсации. Из них разгонкой в интервале 168 — 178 С выделяют соконденсат, состоящий из смеси изопропенили изопропилиденциклопентанонов; выход 36 г ( (36% от теоретического); no" 1 4756 с1,о

0,9559, МР найдено 36,8; МК ьычислено 36,5.

В результате спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено наличие в продуктах соконденсации двойных связей в двуi формах; в фракции 168 — 178=С содержание изопропенилциклопентанонов и изопропилиденциклопентаlo нона составляет 61,2% и 38,8% соответственно.

Пример 2. Берут на соконденсацию

100 г (1 вдоль) циклогексанона, 700 г

13 (12 моль) ацетона и 80 г КОН (10 /„от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят при

55 — 60 С в течение 6 час.

По завершении опыта получают 486 г возвратного ацетона, 16,2 г возвратного цикло20 гексанона и 210 г продуктов конденсации. Из продуктов конденсации выделяют фракцию

190 — 203 С, соответствующую продуктам соконденсации ацетона и циклогексанона; выход

36 г (26,8% от теоретического); пво 1,4746;

d4 0,9350; MR найдено 41,42; МЯ вычислено

41,106.

В результате спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анали30 зов в этой фракц и также уcTBHOB,тено нали304249

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор E. Н. Миронова

Заказ 1910/5 Изд.. 4 в01 Тира к 473 Подписное

ЦНИР1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 чи двух изомеров соконденсата ацетона и циклогсксанов с преобладанием вышекипящего изомера изопропилиденциклогексанона. Содергкание изопропенил — и изопропилиденциклогсксанона составляет 20 и 80% соответственно.

С целью уточнения структуры боковой цепи продукт соконденсации подвергали гидрированию по двойной связи и карбонильной группе.

При этом в продуктах гидрирования обнаруиено нали 1ие только изопропилциклогексана.

Газожидкостные хроматограммы и другие физико-химические показатели полученного и индивидуального изопропилциклогексапа совпадают. Этим доказано проте анис реакции сокоцдепсации за счет кислородного атома ацетона, а не циклогексанона.

Пример 3. Берут на соконденсацию

100 г (0,89 моль) свежеперсгнанной фракции

169 — 170 С технического мстилциклогексанона, 700 г (12 моль) ацетона и 80 г КОН (10о/о от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят при 55 — 60 С в течснис 6 нис.

По завершении опыта получают 520 г возBpBT1(0I.0 ацетона, 50 г возвратного метилциклогексанона и 145 г продуктов конденсации.

Из продуктов конденсации выделена фракция

200 — 210 С, соответствующая продуктам сокопденсации ацетона и метилциклогексанона; выход 66,5 г (49,2а/,); n 1,4775; d44о 0,9250;

М найдено -!5,9; МК вычислено 45,72.

11сходя из данных спектроскопического (HKC) и газожидкостного хроматографического анализов установлено во фракции 200—

210 Ñ наличие двойных связей в двух формах, что процентное содержание метилизопропенил- и метилизопропилиденциклогексанона составляет 66,7 и 33,3 соответственно.

Пример 4. Берут 100 г (1 моль) окиси мезитила, 50 г (0,59 моль) циклопентанона и

15 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят в интервале температур кипения смеси исходных кетонов при

125 — 130 С в течение 8 час. По завершении опыта конденсат подвергают вакуумной разгонке при 10 мм рт. ст. и выделяют фракцию

95 — 100 С (10 мм рт. ст.), соответствующую соконденсату циклопептанона и окиси мезитила; выход 18,2 г (18,68а/о); п" 1,5038;

d o 0,9680; МК найдено 50,02; NR вычислено 49,875.

10 Структура полученного соконденсата циклопентанона и окиси мезитила доказана спектроскопическим (ИКС) и газожидкостным хроматографическим анализами. д Пример 5. Берут на соконденсацию

24,8 г (0,2 моль) смеси изопропенил-изопропилиденциклопентанона (фракция 168 — 178"C соконденсата из примера 1), 58 г (1,0 моль) ацетона и 8,2 г КОН (10 /о от общего веса исходных кетонов). Молярное соотношение кетонов 1: 5 соответственно. Опыт проводят при

60 С в течение 8 час.

По завершении опыта получают 31 г возвратного ацетона, 9,3 г возвратной исходной смеси изопропенил- и изопропилиденциклопентанона 8,2 г соконденсата исходных кетонов; выход 25% от теоретического. Продукт соконденсации имеет следующую характеристику; т. кип. 112 — 115 С (8 мм рт. ст.); п" 1,5120; с1" 0,9545; MR вычислено 49,9, MR найдено

50,06 (вычисленного для ожидаемых продуктов соконденсации исходных кетонов — смеси

2,5-диизопропенил- и 2,5-диизопропилиденциклопентанонов).

Способ получения алкенилцикланонов, от40 лачающийся тем, что цикланоны (циклические кетоны) подвергают взаимодействию с кетонами алифатического ряда в присутствии конденсирующих катализаторов, например щелочи при температуре кипения реакционной мас45 сы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.