Способ полученияy-

t9I522

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистическиз

Республил

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1хл. 12о. 10

Заявлено 23.!!.1966 (№ 1057358/23-4) с присоеди»егнгсм заявки №

Пр»орптст

Опубликовано 26.!.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 14.I!I.1967

Кол!итет по делам

МПК С 07с изобретений и открытий при Совете Мииистрос

СССР ДК 547.665 442.3.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Ф. Беляев и Р. И. Козляк

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕ!!ИЯ у-КЕТОАЛКЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ИНДАНДИОНОВ-1,3

Изобретение относится к области получе»ия захгеще»ньгх и»да»дионов-l, 3.

Предлагаемый способ получения у-кетоалкенинзамещенпых и»да»дионов-l, 3 состоит !> том, что натри! вые ил» калиевые соли и»дандионов подвергают взаимодействию с алкилили арил-Р-хлорви»илкето»ами в среде и»ертного органического растворителя при нагревании до 90 †1 С.

Пример 1. 2-Ф с н и л-2- (б е и з о и л э т еи и л-1 ) -и и д а» д и о »-1, 3. В трехгорлую колбу, с»абжс»»ую мешалкой, обратным холодиль»иком, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капель»ой воронкой, вносят 0,41 г (0,018 моль) раздробленного в ксилоле натрия и 40 мл сухого ксилола и 4 г (0,018 моль)

2-фе»или»да»диона-l, 3. Натриевая соль начинает образовываться при нагревании до

120 С, о чем свидетельствует»аличие красного осадка натриевой соли 2-фенилинда»диона.

Нагревание ведут до полного растворения натрия. После этого соде1)ж!!ыое коло!1 охлаждают водой и по каплям добавляют раствор .3 г фс»ил-(-хлорвинилкето»а в 10 м г сухого ксилола (бе»зола). Затем перемешивают еще 2 час при нагревании до 90 — 100=C до полного исчезновения красного осадка натриевой соли. Содержимое колбы охлаждагот и разлагают водой (50 лгл). Орга»ический слой отдели!от и промывают водой (2X30), водггый слой экстрагируют бе»эолом и эф»ром. Орга»ические слои объединяют и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителей остаток кристаллизуется. Светло-желтыс кристаллы с т. пл. 142"С (из эта»ола}.

Выход 4 г (73,", от теоретического).

Найдено, %: С 81,96; 81,93; Н 4,19; 4,24.

С. НтоОз.

Вычислено, %: С 81,81; Н 4,54.

10 Пример 2. 2-Ф е н и л-2- (о-х л о р б е» з он л эт е» ил-1)-и»да нди о н-l, 3. Получаюl. аналогич»о предыдущему из 0,41 г»атрия, 4

2-фе»илиндандиона-l, 3 и 4 г о-хлорфе»ил-рхлорвинилкетона. После отго»ки растворителей остаток кристаллизуется. Темно-желтыс кристаллы с т. пл. 98,"С (из этанола). Выход

5 г (71",о от теоретического) .

Найдено, ф: С 74,62; 74,58; Н 4,07; 4,12;

Сl 8,71; 9,00.

C„1-I:Озс1.

Вычислено, o/,: С 74,61; Н 3,88; Сl 9,0б.

Пример 3. 2Метил-2-(о-хлорбе»зон эти нил-1 j-инда»дион-l, 3, В»риоор, описанный выше, вносят 3,2 г (0,02 лголь)

2> 2-метилиндандиона-1,3, 2, 76 г (0,02 мо. ь) свежепрокаленного поташа в 40 м г сухого бензола. По каплям добавляют раствор 3 г (0,015 моль) о-хлорфенил-р-xëîðâè»èлкстона в 10 мл сухого бензола. Смесь нагревают»а

30 водяной бане до кипе»пя и продолжают на191522

Составитель Н. Пиввицкая

Редактор Л, Г. Герасимова Тскрсд Л. Бриккер Корректоры: Т. Н. Дмитриева и Е. Ф. Полионова

Заказ 322/!5 Тираж 535 Подписное !

11-!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 гревание в течение 4 час. Затем содержимое колбы охлаждают, промывают водой (2X50).

Водные вытяжки экстрагируют эфиром. Сушат бензольноэфирные вытяжки сульфатом магния. Растворитель отгоняют в слабом вакууме. Оставшаяся маслообразная, желтая густа!я жндкост1э закристаллизовь1вается после добавления спирта при стоянии. Бесцветные кристаллы с т. пл. 50=С (из эталона). Выход

3,2 г (бб,бв/в от теоретического).

Найдено, ",„ : С 70,13; 70,38; Н 4,07, 4,09;

С1 10 87.

С gII;CIO:

Вычислено, 0/(). С 70,4; II 4,00; CI 10,80.

П р и мер 4. 2-Метил-2-(3-кето re к с е и1 -и л-1 ) -и н д а н д и о н-1, 3. Получают аналогично 2-метил-2- (о-хлорбензоилэтенил) -HHдандиону-1,3 из 6,4 г 2-метилиндандиона-1,3, 5,52 г сухого поташа и 3,96 г пропил+хлорвинилкетопа. После отгонки растворителей остаток кристаллизуется при стоянии и добавлении спирта. Белые кристаллы с т. пл.

55 С (из этанола). Выход 7 г (90в/в от теоретического).

Найдено, %. С 75,1, 75,12; Н 6,57.

С16Н16Ов °

Вычислено, %.. С 75,00; Н 6,26.

Предмет изобретения

Способ получения Y-кетоалкепилзамещенных индандионов-1,3, отлича ощийся тем, что натриевые или калиевые соли индандионов под15 вергают взаимодействию с алкил- или арил+ хлорвинилкетонами в среде инертного органического растворителя при нагревании до

90 — 100 С.