Способ получения (з-хлоралкиловых эфиров бяс-(хлорметил) фосфиновой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
302343
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
МПК С 07f 9/08
Заявлено 24.Х11.1969 (№ 1387646/23-4) с IlpHLoåäèíåíèåì заявки А2
Приоритет
Опубликовано 28.IV.1971. Бюллетень М 15
Дата опубликования описания 9ХП.1971
Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.26 118.241.07 (088.8) Авторы изобретения
Е. Л. Гефтер, И. А. Рогачева, Л. Ю. Чиванова и И. M. Шермергорн! Г::СОЮЗНАЯ ИА
Заявитель
I= - Á. ;1! О; ЕКА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
БИС-(ХЛОРМЕТИЛ) ФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ
С1СН
Р OCH2СНС1К, С1СН, О
Изобретение касается получения новых соединений, которые могут использоваться в качестве пластификаторов с высокими антипиренными свойствами.
Способ получения Р-хлоралкиловых эфиров бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты общей формулы где R — водород, алкил, галоидалкил, основан на известной реакции галоидангидридов кислот фосфора с и-окисями и заключается в том, что . лорангидрид бис-(хлорметил) фосфииовой кислоты подвергают взаимодействию с и-окисью. Процесс ведут в среде бсзводны.: органических растворителей или без сних в присутствии катализаторов, обычно кислот Льюиса, или без них при 20 — 180 С, предпочтительно 40 — 130 С.
П р и м ер 1. f -Хлорэтиловый эфир бис(хлормстил) <росфиновой кислоты.
Через раствор 180 г хлорангидрида бис(хлорметил) фосфиновой кислоты в 150 л.г бензола, содержащий 1% четыреххлористого титана в качестве катализатора, в течение
2 час барботируют 100 г окиси этилена. Температуру реакции поддерживали внешним охлаждением в пределах 40 — 50 С.
После окончания реакции в вакууме 50—
100 ялг рт. ст. и при 30 С удаляют избыток окиси этилена. Продукт нейтрализуют 5",,1-ным раствором щелочи и промывают водой, Органический слой подсушивают в вакууме, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют. Выход (3-iëoðýòèëîâoãо эфира бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты 145 г (65 (, от теории); т. кип. 143 †1 С 5 л.п рт. ст. и D 1,5042; d
1,4936; МКв найдено 44,73; вычислено 45,03.
Найдено, о/о. С 21,3; Н 3,33; Cl 46.8; P 13,6.
СвНэО С1эP
Вычислено, о . .С 21,2; Н 3,58; Cl 47,2;
P 13,7.
Пример 2. P,у-Дихлорпропиловьш эфир бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты.
К 185 г хлорангидрида бис-(хлормстил)фосфпновой кислоты, содержащего 1",, TiCh, медленно прибавляют 100 г эпихлоргидрпна. Температуру реакции поддерживают 40 — 45 С.
По окончании реакции смесь закристаллизовывается. Белые кристаллы промывают 5",оным раствором шелочи, водой и затем сушат в вакууме.
Выход р,у-дихлорпропилового эфира бис(хлорметил) фосфиповой кислоты 200 г (73оо от теории), т. пл. эфира, перекристаллизованного из эталона пли хлористого мсп 1cllа, 64 — 66 С.
30 Найдено, оо.. С 22,01; Н 3,39; С 52.0; P ll,2.
СэНоОзС1 Р
302343
Предмет изобретения
Составитель В. Старовит
Редактор О. Кузнецова Текред Л. Л. Евдонов Корректор А. П. Васильева
Заказ 1633!11 И зд. ¹ 679 Тираж 473 Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министрсв СССР
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, о о. С 21,9; Н 3,29; С! 51,8;
P 1 1,3.
1. Способ получения р-хлоралкиловых эфиров бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты общей формулы
С!СН .
Р— ОСН2СНС!К, С1СН, О где R — водород, алкил или галоидалкил, отличающийся тем, что хлорангидрид бис(хлорметил) фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с а-окисью с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитпческих количеств кислот Льюиса.
