Способ получения производных трисамино-s-триазина
ОЙЙ САН ИЕ 298ИБ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сойз Ссеетскик
Социзлистическиз
Реопуолин
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 06.Х11.1966 (Pk 1117189/23-4)
Приоритет 22Х11.1966, № 1095593/23-5, СССР
Опубликовано 11 111.1971. Бюллетень,№ 10
Дата опубликования описания 2.XII.1971
МПК С 076 55/22
Комитет оо делам изосретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.491.8.07(088.8) Авторы изобретения
ВСЕСОЮЗНАЯ
ПАТЕНТНи-"ЕХИ ЕЙ А„
БИБЛИОТЕКА
Иностранцы
Денис Варсани и Вилли Рот (Швейцария) Иностранная фирма
«Агрипат С. А,> (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИСАМИНОS-TP ИАЗ И НА э. в
N 8
A M 5
С в которой
Я, А — группа N
R2 — С с — Стз-алкил; где R — C — Сз-алкил и
К,  — группа — И, R3
Изобретение относится к способу получения новых производных трисамино-S-триазина, обладающих более высокими воскообразными свойствами.
Предлагается способ получения производных трисамино-S-триазина общей формулы где R> и К2 имеют вышеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина, гексаметиленимина;
С вЂ остат пирролидина, пиперидина, 4метилпиперазина, морфюлина или гексаметиленимина или группа общей формулы где В имеет вышеуказанное значение, а Х— остаток алкилимина, состоящий в том, что
10 цианурхлорид .обрабатывают либо 2 моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов, содержащих остатки R> и R2, и
1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морф олина или ге ксаметиленими15 на, либо 1 моль вторичного амина NHR R2 и
2 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина, либо 1 моль вторичного амина ИНК1К2, 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпи2р перазина, морфолина или гексаметиленимина и 1 моль вторичного амина, содержащего, указанную группу общей формулы ll, либо
2 моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов NHR>R> и 1 моль вторич25 ного амина, содержащего группу общей формулы П.
Процесс ведут в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора.
30 Продукт выделяют известным способом, Пример 1. К раствору 185 ч. цианурхлорида в 1000 ч. четыреххлористого углерода при интенсивном перемешивании и температуре от 0 до 5 С добавляют 87,1 ч; морфолина, затем добавляют раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды, перемешивают 2 час и добавляют по каплям раствор
290 ч. N-метил-N-и-октад ециламина в 1000 ч. воды при 10 — 15 С и затем раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды, Реакционную смесь медленно нагревают и потом кипятят
5 час с обратным холодильником. По окончании реакции отгоняют растворитель. Остаток смешивают с. 1500 ч. ацетона. Нерастворившуюся часть отсасывают, основательно промывают водой и сушат. Получают 2-хлор-4морфолино-6 - N-метил-N-н - октадециламиноS-триазин, который после перекристаллизации из спирта плавится при 52 — 54 С.
482 ч. 2-хлор-4-морфолино-6-N-метилФноктадециламино-S-триазина и 110 ч. N-метилпиперазина. растворяют при нагревании в
4000 ч. ксилола и добавляют 45 ч. порошкового едкого натра. Затем реакционную смесь нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником и водоотделителем. По окончании отделения воды нагревают с обратным холодильником еще 3 час. Горячую реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток смешивают с
4000 ч. ацетона. Твердую нерастворивыуюся часть отделяют, основательно промывают водой и сушат в вакууме. Получают 2-N -метилпиперазино-4 - морфолино-6-N -метил-N -н-октадециламино-S-триазин, который после перекристаллизации из диоксана плавится при
48 — 51 С.
Пример 2. 37 ч. цианурхлорида растворяют в 400 ч. безводного толуола и при комнатной температуре добавляюг по каплям раствор 120 ч. N,N-диметил-N-н-октадецил5 амина в 400 ч. безводного толуола. Затем реакционную смесь нагревают в токе азота с обратным холодильником до тех пор, пока н:е будет отщеплено расчетное количество хлорметана. После отгонки в. вакууме растворите1о ля получают 2-хлор-4,6-,бис-N-метил-н-окта дециламино-S-триазин, т. пл. 58 — 62 С (из ацетона) .
34 ч. 2-хлор-4,6-бис%метил г1-н-октадецил. амино-S-триазина нагревают 5 час при 110—
1s 115 С в токе азота с 10 ч. морфолина, После охл аждения избыточный морфолин и его хлоргидрат удаляют, а остаток высушивают.
Получают 2-морфолино-4,6-бис-N-метил-N-ноктадециламино-s-триазин, т. пл. 80 — 82 С
20 (из этилового спирта).
Пример 3. 67,8 ч. 2-хлор-4,6-бис-N Mteтил-N-и-октадециламино-S-триазина и 68,7 ч.
2-этил амино - 4,6-бис-N-метил-N-н-октадецил2s амико-S-триазина растворяют при нагревании и перемешивании в 400 ч. безводного пиридина, затем нагревают в токе азота 18 час с обратным холодильником и фильтруют смесь горячей. Фильтрат упаривают в ваку30 уме досуха, остаток основательно промывают водой и сушат в, вакуумь. Получают би c-(4,6N-метил-N-к - октадециламино-S-триазин- (6)ил)-этиламин, который после перекристалли:зации из ацетона плавится при 55 — 57 С.
Аналогично получают соединения .общей формулы 1 (см. таблицу).
298115
Таблица
Т. пл., С
66 — 67
68 — 70
63 — 65
/ 1
-Я 0
90 — 92
78 — 80
80 — 82
76 — 78
-Х ) (:Н
-N, N Н37 снз
-N аацэу,СЯ3
-Х
С в нз1
Г снэ
-М
С,в Н37 сн, -Х с 1внз7, нз
-М с®н„,снз
-М, ts Н37,СН3
-Х, енэ7 сны
-Я с»ч р 3 7
-Х
С гН23 5НН
-N с!в Н37 снэ
-Х NH33
,снь е g
@ В НЭ7 - снз
1вяэг, снэ
-Х
С 8Н эф усн3
-Ж с внз7,сн, -Ы
С 18 Н37
СвН 1
СцвЯ37 с„н
1 /
Cio Н21
ГСЗИ7.
-Х
С Н35
2Н5
-Х сюнзэ
Cs Hn
-Х
С1в Н37 с,н„
„/
С АФОНЯ
/ 1
-ж ы-сн с2н.он
«Я
С2Н ОН с,н, Н
-Х
С2Н С1 х,, снэ
Я ГХ с,н
1, — 1 - СНЭ
1 l с;нг,0н г
-Х с3нфон
298115
Т. пл., С
С2 Н5
/ " 1В НВ7
Г
СВН7
-Х
«ОН23
С,н, „г
С36НЗЪ
С2Н5
-Х m%5 сн
-и
С,БНЗЗ
СНВ
-И
С 19НР7 сн
-Х, С1г Нгв
С3Нр
-И
Са Нгв
С,Н — М
С16Н33
С,Н, -Х
СюНг СЗН, — Х, С в Н37
СЗН7
-к
СщНЗ7
СЗНи
С„Н33
СН3
-Х, СюНг С Н ц ц !8 37 4 С3 >-С ВН37
Г- г3
C H
H C RN ы C«GH33
3 ндс,-м-с,н„ С ВН33
Нв«К М
НЗС К Си3Н2д
С 83
„ /
С 15К37
CqH»
-М
С1В Н57
С4 14
-к"
«ОН2
С2Ц5
-М, С еНзЗ
Си3
--М, С„Ц23
СЯ3
-Х, С 1 НА
С2 Н5
-Х, С12 Р2, C4Hg
«NX
С18 Н37
С2Н5
-Ы
С18837
Сз НВОН
-К
С Н ОН
С4НВ ОН
-Х
С,НВОН
Ci9H37
-К
С2Н40Н
СгН„ Н
-ы
СгН40г
-м Ь- c,í, 1 / НЗС N СЗВН37
Продолжение табл.
298ff5
Продолжение табл.
Т. нл. С
-Я вЂ”,Ф; Я
Нзс М И
HyCz N-CigНы
-N rN
Н,С 1Ч,,Х
НтСз- М- С 12 Наз
/ 1 Х -тФ,1- N N-Снз
1" Н Н,сг М. Ы
НзС N-C -tt и-И О НЬСг 1Ч: Х Ни С -1ч-СюНзэ г С,Н, -"И СыНзз СЗН7 -11 С1гНг Сс, Hg г -М Сю Н21 С5 Н1 -М С а Нэз 1 1 э Н с Х ° М ÑIzí М(С к ОН)2 Ы,С,Н„ ХТ" «rN С„н„ Н,С„1 . N НОН,Сг-Х-СгКд Вг Сзн7 -N «z 11zs Сй HIIOH г -N С,H,ÎH C,Н„ОН г -N С2 4 Вг С5 HI> г С1б Нзз л ы в N+N В N B I II N+N 30 Предмет изобретения 1. Способ получения производных трисамичо-S-триазина общей формулы гК, в которой А — группа — N где К вЂ” С1 — С5-алкил и Rg — С о — Сц-алкил; гК В вЂ” группа — N .R где К и К имеют. вышеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина; С вЂ” остаток пирролидина, пиперидина, 4метилпиперази на, морфолина или гексаметиленимина или группа общей формулы RYNY Я Х где В имеет вышеуказанное значение„а Х— остаток алкилимийа; отличающийся тем, что цианурхлорид обрабатывают одним или смесью двух различных вторичных аминов, имеющих вышеуказанные остатки К1 и К, и пирролидином, пипериди5 ном, 4-метилпиперазином, морфолином или гексаметиленимином в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора с последующим выделением целевого продукта известным способом. l0 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что на 2 моль одного или смесь 2 моль различных в торичных аминов берут 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-мьтилпипер азина, морфолина или гексамет"иленимина. 1б 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 1 моль вторичного амина берут 2 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 2о на 1 моль вторичного амина берут 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиле нимина и 1 моль вторичного амина, имеющего группу общей формулы 25 где В и Х имеют указанные выше значения, 11 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 2 моль одного или смесь 2 моль различных вторичных аминов берут 1 моль вторичного амина, имеющепо группу общей формулы 298И5 12 в я .в К Х где В, Х имеют указанные выше значения Составитель Л. Малышева Редактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова Заказ 3684/1 Изд. № 1128 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2