Способ получения сложных эфиров карбоновыхкислот

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистикеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”

Заявлено 04.11 1970 (№ 1403048/23-4) с присоединением заявки Л

П риоритет—

Опубликовано 15.11971. Б о,-лстснь X 5

Лата опубликования описания 9.VI 1971. 1ПК С 07с 67/00

С 07с 69/00 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УЛ1, 547.458.82 (088.8) Авторы изобретения

Е. М. Климов, В. А. Деревицкая и H. К. Кочетков

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к получению сложных эфиров, широко применяемых в различных отраслях народного хозяйства в качестве растворителей, пластификаторов, химических реагентов и т. д.

Известно несколько способов получения сложных эфиров. Наиболее распространенным из них является способ, заключающийся во взаимодействии кислоты и спирта под влиянием катализаторов кислой природы при нагревании.

Недостатками известного способа получения сложных эфиров являются относительно невысокие выходы (обычно порядка 40 — 60% ) .

Кроме того этерификация спиртов кислотами требует определенных энергетических затрат, так как для достижения равновесия приходится нагревать смесь компонентов, как правило, несколько часов, а иногда и дольше.

Цель настоящего изобретения состоит в разработке принципиально нового способа Iioлучения сложных эфиров карбоновых кислог, который позволит получать сложные эфиры любых карбоновых кислот с более высокими выходами, резким снижением времени реакции и связанных с этим энергетических затрат и в более чистом виде.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия легкодоступных простых тре-бутиловых эфиров с карбоновыми кислотами прп кипячении их смеси (или нагревании на кипящей водяной бане) в течение нескольких минут в присутствия каталитических количеств доноров протонов, например Н„"SO<, паратолуолсульфокислоты и др.

Предлагаемый способ получения сложных эфиров карбоновых кислот показан в ряде примеров. Все синтезированные сложные эфиры получены с высокими выходами, причем pe)o акция заканчивается за несколько минут и реакционная смесь состоит только из образовавшегося практически с количественным выходом целевого сложного эфира и карбоновой кислоты. взятой в избытке.

Пример 1. и-Бутиловый эфир уксусной кислоты (бутилацетат) .

Смесь 13,0 г (О, l,лголь) и-бутил-трет-бутилового эфира и 9,0 г (0,15 л1оль) уксусной кислоты

t;IIïÿTëò в колбе с обратным холодильником н присутствии 0,1 лл серной кислоты в течение

3 л1ии. Реакционную смесь охлаждают, прибавляют 50 ll,г эфира, промывают водой (5Х

Х50 л1л) и сушат органической слой Na.SO;.

При перегонке выделяеют 11,0 г (94%) бутилацетата с т. кип. 124 — 126 С (750 лглг рт. ст.); и и 1,3935; с1, О, 8825.

Пример 2. Бензиловый эфир масляной

ЗО кислоть;.

292957

Предмет изобретения

Составитель И. Токарева

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. Я. Левина Корректор Л. A. Карькова

Заказ 3598/7 И:-:.. X 243 Тирана 473 Подп,cnîå

ЦНИИПИ Комитета по деля.... изобретений и открытий при Совстс Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

12 Цс: —:.традьнап типо-рафнт МО

Смесь 8,2 г (0,05 1ioiib) бензил-трет-бутилового эфира, б,б г (0,075 люль) масляной кислоты и 0,1 мл среной кислоты нагревают на масляной бане при 115 С в течение 8 мин.

Смесь охлаждают, прибавляют 50 мл бепзола. промывают водой (5X50 мл), сушат NaqSO и перегопягот. Получают 87о/о бензилоутирата с константами: т. кип. 240 — 242 (755 мм рт. ст.); и о 1,4930; d 1,0012.

Пример 3. втор-Бутиловьт "-фпр уксусной кислоты.

Смесь 13,0 г (0,1 моль) втор-бутил-трет-6утилового эфира, 9,0 г (0,15 моль) уксусной кислоты и 0,1 мл серной кислоты кипятят в течение 4 мин, охлаждают и далее поступают как обычно. Получают 88% втор-бутилацетата с константами; т. кип. 111 — 113 С (750 мм рт. ст.); nп 1,3878; с14 0,8660.

Аналогично действием бензил-трет-бутилового эфира на уксусную кислоту получают бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат) с выходом 94% от теории.

Действием бензил-трет-бутилового эфира на бензойную кислоту получают бензиловый эфир бензойной кислоты (бензилбензоат) с выходом 53% от теории.

Действием изопропил-трет-бутилового эфира

»а уксусную кислоту получают изопропиловый эфир уксусной кислоты (изопропилаце.ат) с выходом 82о/о от теории.

Способ получения сложных эфиров карбоl5 новых кислот, отличаюи1ийстл тем, что, с целью повышения вь:.. . ода целевого продукта, смешанные простые эфиры, содергкащие третбутильный радикал, подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при нагрева2О нии не выше температуры кипения реакционной массы в присутствии катализатора кислого характера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.