Способ получения л/-метил-я-[(р-ароиламидо)-этил]--анилинов

289084

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 87/52

Заявлено 25.Х1.1969 (№ 1380747/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК 547.233.07(088.8) Опубликовано 08.Xll.1970. Бюллетень № 1 за !971

Дата опубликования описания 7.11 .1971

Авторы изобретения

Э. С. Лавринович, Ю. Э. Фридманис и

Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт

АН Латвийской ССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ У-МЕТИЛ-N-((P-АРО ИЛАМИДО)-ЭТИЛ)-АН ИЛИ НОВ ствию с N-ароилэтиленпмином при нагревании с последующим метилированием промежуточного продукта диметнпсульфатом. Процесс предпочтительно проводить при температуре

20=100 С в присутствии органического растворителя, например ацетона.

Предлагаемый способ является более простым по сравненшо с известным, поскольку позволяет устранить сложный и трудоемкий процесс предварительной защиты аминогруппы и последующего удаления защитной группы для введения метильной группы в моле1(улу

СН, ! ,, »-CQNH-CHgCHgN — (П р» м е р 1. 12,8 г (0,1 люль) ri-хлоранплина и 14,7 г (0,1 люль) Л -бензоилэтиленимнна смешивают в колбе с шлпфом и нагревают на паровой бане. Через 1 час жидкий сплав начинает кристаллизоваться, а через 5 — 10 час

20 превращается в твердую кристаллическую массу. Продукт пригоден для дальнейшей обработки без дополнительной очистки.

После кристаллизации из бензола (или толуола) получают бесцветные кристаллы И-((P25 бензамидо)-этил)-и-хлоранилина с т. пл. 140 С.

Выход его составляет 90% (24,7 г).

Найдено, %: С 65,30; Н 5,62; N 9,49.

CigHipC1NgO.

Вычислено, %: С 65,57; Н 5,50; N 10,19.

30 Подобным образом получают:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-метил-N-((р-ароиламидо) 1этил)-анилинов, которые являются ценными полупродуктамн для синтеза формацевтических препаратов.

Известен способ получения соединений типа заключающийся в том, что анилин у атома азота защищают тозилированием, тозиланилин метилируют, затем отщепляют защитную тозильную группу и N-метиланилин обрабатывают этиленимином в присутствии хлористого алюминия с последующим ацилированием полученного N-метил-N-. (P-аминоэтип) -анилина соответствующим хлорангидридом кислоты.

С целью упрощения процесса предложен способ получения N-метил-N- ((P-ароиламидо)этил)-анилинов общей формулы

Х -c o MH-cH, cHg.- < - к

l сн где Х вЂ” Н, Н1, F;

Х вЂ” Н, С1, заключающийся в том, что соответствующие анилины подвергают взаимодейпсгсеюзнлч 1 т.-ю °"

И. Э. Трейгуте ... . ; 4-з»)(И.». т4

1- 1Р ъ органического синтеза,"

289084

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Техред Л. Я. Левина

Редактор Н. Вирко Корректор Г. С. Мухина

Заказ 776j2 Изд. Кв 332 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4 5

Тип огра фи я, п р. Са пуп ова, 2

N- (P- (и-фторбензамидо) -этил) -и-хлор анилин с т. пл. 125 C.

Найдено, %. .С 61,47; Н 4,59; N 9,46.

C>gH>4C1FNgO.

Вычислено, /о. .С 61,54; Н 4,82; N 9,56.

N-(р-(О-хлорбензамидо)-этил)-и - хлоранилин с т. пл. 123 С.

Найдено, %. С 58,50; Н 4,69; N 8,93.

С зН,С1вЬ40.

Вычислено, %. .С 58,28; Н 4,56; N 9,06.

Пример 2. 2,75 г (0,01 моль) N-1((р-бензамидо) -этил)-и-хлоранилина растворяют в

10 мл ацетона, добавляют 1,38 г (0,011 яоль) диметилсульфата и оставляют на 96 час или кипятят 4 час. Ацетон отгоняют под вакуумом, остаток подщелачивают 5 /о-ным водным аммиаком.

Выделившееся, масло при растирании кристаллизуется в практически чистый целевой продукт с количественным выходом.

Для анализа его кристаллизуют из гексана.

Получают бесцветные кристаллы N-метил-N((P-бензамидо)-этил)-и-хлоранилина с т. пл.

102 С. Выход его составляет 90 /о (2,6 г).

Найдено, : С 66,40; Н 6,08; N 7,10.

С|вН1тС1Х20.

Вычислено, %. С 66,26; Н 5,91; 9,66.

Подобным образом получают:

N-метил-N-(р-(n- фторбензамидо)-этил) - пхлоранилин с т. пл. 105 С.

Найдено, о/о. С 62,94; Н 5,40; N 9,36.

С1вН1еС1РК,О.

Вычислено, %, С 62,65; Н 5,26; N 9,09.

N-метил-М-(р-(о-хлорбензамидо) - этил)-ихлоранилин с т. пл. 95 С.

Найдено, : С 59,70; Н 5,15; N 8,49.

С иН вС1 М О.

Вычислено, /о. С 59,43; Н 4,97; N 8,66.

N-метил-М-(р-(м-хлорбензамидо)-этил1 - и10 хлоранилин с т. пл. 98 С.

Найдено, : С 59,16; Н 4,74; N 8,87.

С,вН„С1,Х,О.

Вычислено, /о. С 5943; Н 497; N 866.

Так же получают и другие N-метил-N -((P15 ароиламидо)-этил)-анилины.

20 1. Способ получения N-метил-N-((р-ароиламидо) -этил)-анилинов на основе соответствующих анилинов с применением реакции метилирования диметилсульфатом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упро25 щения процесса, взаимодействию с анилином подвергают N-ароилэтиленимин, и полученный при этом продукт метилируют.

2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что

30 процесс проводят при температуре 20 — 100 С.