Способ получения у-алкоксикетонов или 6-оксикетонов

Авторы патента:

C07D307/12 - радикалы, замещенные атомами кислорода

C07C49/175 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

C07C49/17 - содержащие гидроксильные группы (сахара C07H)

C07C45/68 - увеличением числа атомов углерода

285919

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства тч"

Кл. 12о, 10

Заявлено 14.11.1969 (№ 1305264/23-4) с присоединением заявки № 1316940/23-4

Приоритет

Опубликовано 10.Х1.1970, Бюллетснь № 34

МПК С 07с 49/18

УДК 547.577 (088.8) Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 19.1.1971!

В. Г. Глуховцев, С. С. Спектор, Г. И. Никишин и Н. Г. Макси ова---- !!.1 :

Институт органической химии АН СССР имени Н. Д. Зелинс Огао

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-АЛКОКСИКЕТОНОВ ИЛИ

6-ОКСИ КЕТО НОВ

15 о сна !! сн сн2(242снасснснхснпосн2

20 Получают 40 г (55%) СнсснаОСна

Изобретение относится к получению новых соединений у-алкоксикетонов или Ьоксикетонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, например пластификаторов, производных целлюлозы и полупродуктов различных органических синтезов.

Предложенный способ основан на взаимодействии кетонов, например циклогексанона, с виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128 вЂ 1 С и при желательном соотношении компонентов реакции 10: 1: 0,15.

Пример 1. К 300 г циклогексанона прн

145 С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 92 г циклогексанона, 51,2 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 8,76 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145 С.

Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 68 г (75%). п- (2-оксатетрагидрофурфурил- этил) циклогексанон с т. кип. 112 вЂ” 113 С/0,1 мм Рт. ст,; п2гс

1, 4788; о4 1,0450.

Найдено, с/с. С 69,13, 68,83; Н 9,70, 9,88.

Вычислено, /0. С 68,99; Н 9,79.

Пример 2. К 242 г гептанона-3 при 145 С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из. 100 г гептанона-3, 38,5 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 6,52 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145 С. Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. (1-метил-3-оксатетрагидрофурфурил - пропил) бутилкетона с т. кип. 108 вЂ” 109 С/0,1 мм рт. ст.; п2ю 1,4532; срс 0,9652.

25 Найдено, %: С 69,16, 69 32; Н 10,90, 10,85.

Вычислено, %: С 69,38; Н 10,81.

Пример 3. К 405 г циклопентанона при

128 С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 100 г циклопентанона, 60,1 г винилбу30 тилового эфира и 17,6 г перекиси третичного

285919 вЂ” сна енвос44

Предмет изобретения

Составитель П. Пурыгин

Техред Л. В. Куклина

Редактор Филиппова

Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3916/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 129 С. Затем отгоняюг избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 66,4 г (60%) о .-(2-оксабутил-этил)циклопентанона с т. кип.

95 вЂ” 96 С/3 мм рт. ст.; про 1,4503; с1 о 0,9386.

Найдено, /о. С 71,77, 71,72; Н 11,02, 11,13.

Вычислено, %.. С 71,70; Н 10,94.

Пример 4. К 240 г циклогексанона при

150 С 5 час прибавляют смесь из 54 г этого гке кетона, 17,4 г аллилового спирта и 6,52 г перекиси третичного бутила, затем еще 1 час перемешивают при 140 С и разгонкой в вакууме получают 15 г (32 <) б-оксикетона в виде кристаллов с температурой плавления

62 вЂ” 63 С.

Найдено, /о. С 69,66; 69,45; Н 10,40, 10,22.

СвН1вОз.

Вычислено, : С 69,19; Н 10,32.

П р и мер 5. К 200 г циклопентанона при

120 С прибавляют за 5 час смесь из 52 г циклопентанона, 17,4 г аллилового спирта и 6 г гидроперекиси третичного бутила, еще 1 час перемешивают при данной температуре и разгонкой в вакууме получают 16 г (38%) Ьоксикетона с т. кип. 120 121 С/0,1 мм рт. ст.; n

1,4809; с1 44 о 1,0556, Найдено, %. С 67,82, 67,78; Н 10,07; 10,12;

М 38,32.

СвН «Оз.

Вычислено, %. С 67,57; Н 9,92; М 38,48.

1. Способ получения у-алкоксикетонов или

Ьоксикетонов, отличающийся тем, что кетон, например циклогексанон, подвергают взаимодействию с виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128 вЂ 1 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кетон, виниловый эфир или аллиловый спирт, перекись третичного бутила берут в соотношении 10: 1: 0,15.