Ср сиблиотекл

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

256748

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 10

Заявлено 11.111.1968 (№ 1223497/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 8.IV.1970

МПК С 07с

УДЕ, 547 572.7(088.8) Комитет по делам иаобретекий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения е от,:;.1. ° 1.т. i : .Г. М. Погосян, Г. А. Жамкочян и С. Г. Мац я1т ;, Заявитель

Институт органической химии АН Армянской СР,;1;5 11101-„-,Л

В

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРОИЛСТИРОЛОВ

Изобретение относится к способу получения

4-ароилстиролов, которые могут найти применение в качестве мономеров в производстве ил астм асс.

Известен способ получения 4-бензоилстирола путем взаимодействия 4-винилфенилмагнийхлорида с бензонитрилом в присутствии органического растворителя тетрогидрофурана по реакции Гриньяра. Выход целевого продукта не более 60%. Недостатком метода является применение труднодоступного исходного вещества и низкий выход целевого продукта.

С целью увеличения выхода продукта предложен способ, получения 4-ароилстиролов, заключающийся в том, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4 р-бромэтилбензойной кислоты в присутствие хлористого алюминия при температуре 70 — 110 С с последующей обработкой получаемых при этом

4-ароил+бромэтилбензолов спиртовой щелочью при температуре 20 — 40 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 4-бензоилстирола (4-винилбензофенона).

А. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия, 24 г (0,24 моль) бензола, 10 г (0,04 моль1 хлорангидрида 4+бромэтплбензойной кислоты, и нагревают смесь на кипящей водяной бане до прекращения выделения iëoðèñòîãо водорода. Содержи»ое колбы обрабатываюг

5 смесью льда и соляной кислоты, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, 10%-ным раствором едкого патра. снова водой, сушат сульфатом магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. По10 лучают 9,5 г (81,3% от теоретического)

4+бромэтилбензофенона с т. кип. 193 — 7 С (3 мм рт. ст.); т. пл. 49 — 50 С (из гексана).

Найдено, %: С 62,58; Н 5,05; Br 27,70.

С i- Н1зОВ г.

15 Вычислено, % С 62,29; Н 4,53; Вг 27,62.

Б. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 7 г (0,024 лтоль) полученного 4 р-бромэтилбензофенона, 2 г (0,036 моль) едкого кали, растворенного в

20 30 л л спирта, 0,05 г гидрохинона, и при перемешивании нагревают смесь при 30 — 40 С в течение получаса. После удаления спирта к остатку добавляют 50 лтл воды и экстрагпруют эфиром. Эфпрньш раствор промывают во25 дой, сушат сульфатом магния, удаляют эфир, и остаток перекристаллизовывают из гексаиа.

Получают 4,6 г (90% от теоретического)

4-бензоилстирола с т. пл. 45 — 46 С.

Найдено, %: С 86,31; Н 5,91.

С„Н, О.

256748

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С. М. Сигал

Заказ 695/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Вычислено, /о. С 86,51; Н 5,80.

Пример 2. Получение 4-(n-метилбензоил)-стирола. Опыт проводят, как описано в примере 1, А. Из 10 г (0,04 моль) хлорангидрида 4+бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия и 22 г (0,24 моль) толуола получают 11,5 г (93,8% от теоретического) 4 р-бромэтил-4 -метилбензофенона; т. пл. 48 — 49 С (из гексана)..

Найдено, /о. С 63,70; Н 5,30; Br 26,75.

Вычислено, /о, С 63,38; Н 4,98; Вг 26,36.

При дегидробромировании 9 г (0,029 моль) полученного 4-Р-бром-этил-4 -метилбензофенона с помощью 2,5 г (0,044 моль) едкого кали в

40 л л спирта получают 6,3 г (95,4 /о от теоретического) 4- (n-,ìетилбензоил) -стирола с т. пл.

62 — 63 С (из метанола).

Найдено, % .. С 86,34; Н 6,49.

СтаНт40.

Вычислено, /о. .С 86,45; Н 6,34, Пример 3. Получение 4-(n-метоксибензоил)-стирола. Опыт проводят, как описано выше. Из 10 г (0,04,иоль) хлор ангидрида

4+бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия и 25 г (0,24 моль) анизола получают 11 г (85,9% от теоретического) 4+бромэтил-4 -метоксибензофенона; т. пл. 47 — 48 С (из гексана).

Найдено, %.. Br 24,98.

С 6Н>.-ОаВг.

Вычислено, о/,: Br 25,03.

При дегидробромировании 6 г (0,018 моль) полученного 4+бромэтил-4 -метоксибензофенона 1,5 г (0,026 моль) едким кали в 30 мл спирта получают 4,2 г (93,9% от теоретического) 4 - (n -метоксибензоил) - стирола; т. пл.

100 — 101 С (из метанола).

Найдено, /о. С 80,51; Н 5,97.

С„Н 40а

Вычислено, /o: С 80,64; Н 5,92.

Пример 4. Получение 4-(п-бромбензоил)стирола. Опыт проводят аналогично примеру 1, А. Из 10 г (0,04 моль) хлорангидрида

4- Р-бром-этилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия и 37 г (0,24 моль) бромбензола получают 8,5 г

Т0 (57,4% от теоретического) 4+бромэтил-4 бромбензофенона; т. пл. 94 — 95 С (из гвптана).

Найдено, %. Вг 43,10.

С :Н120В г.

15 Вычислено, /о. Вг 43,42.

При дегидробромировании 4 г (0,011 моль) полученного 4+бром-этил-4 -бромбензофенона с помощью 1 г (0,017 моль) едкого кали в

30 мл спирта получают 3 г (96,1о/о от теорети20 ческого) 4-(n-бромбензоил) -стирола с т. пл.

142 — 3 С (из гексана). .Найдено, %. С 62,68; Н 3,50; Вг 27,64.

Вычислено, /о. С 62,74; Н 3,86; Вг 27,83.

25 Предмет изобретения

Способ получения 4-ароилстиролов, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ароматические углеводо80 роды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4-р-бромэтилбензойной кислоты в присутствии хлористого алюминия при температуре 70 — 110 С с последующей обработкой получаемых при этом

55 4-ароил-р-бромэтилбензолов спиртовой щелочью при температуре 20 — 40 С и выделением целевого продукта известными приемами.