Способ получения полифторсодержащих карбонильных соединений
2I0I3I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскиа
Социалистическиа
Республин
Зависимое от авт, свидетельства №
:.- \ к
Заявлено 19.XI.1966 (№ 1113958/23-4) с присоединением заявки №
Кл, 12о, 10
Комитет по делам иаооретеииИ и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 06.II.1968. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 1 IV.1968
МПК С 07с
УД К 547.284.07 (088.8) Ав!оры !!зоо1.)етения
И. Л. Кнунянц, E. Я. Первова и H. И. Делягина
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ПОЛ ИФТОРСОДЕРЖАЩИХ
КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Известен способ получения,полифторсодержащих карбонилтя3ых соединений взаимодействием кетонов или альдегидов с полифторэтиленами в присутствии !пероксидных катализаторов при нагревании до 50 — 350 С.
С целью упрощения процесса предложен способ получения полпфторсодержащих карбонильных соединений, заключающийся в том, что енаминные производные кетонов или альдегидов подвергают взаимодсиствгпо с,полифторза мсщенны ми ненасыщенными углеводородами !при,комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например петролейного эфира, с !последующей обработкой полученного при этом аддукта кислотой, например соляной.
Пример 1. Получение 2,2-диметил-4-трифторметил-3,3,5,5,5-пентафторпенталя.
0,1 моль перфторизобутилена пропускают при комнатной температуре в раствор из
0,1 моль 1-N-изобутенилморфолина в петролейном эфире. Перегонкой выделяют,циклодимер — 1-N-морфолил-2,2-бистрифторметилЗ,З-дифтор-4,4-диметилциклобутан с т. кип.
80 С (1 мм рт. ст.), т. пл. 40 — 42 С. Выход пиклодимера 76,5 с/с. Аддукт хорошо растворяется во всех органических расгворителях, нс растворяется в воде. Строение подтверждается ИК-спектром; нет полос поглощения в области 1600 — 1800 см т, ЯМРН (внутргн2 ний этанол ГМДС): мультиплеты 1,24—
1,54 м. д., 2,3 — 2,6 м. д.; 3 — 3,2 м. д. и 3,57—
3,85 м. д.
Найдено, с: С 42,45; Н 4,63; F 43,94; N 4.68.
С„Н,-ONFs.
Вычислено, %: С 42,29; Н 4,39; Г 44,57;
N 4,10.
Циклодимер нагревают 2 час с 20%-ной
НС1 при 40"С. Образовавшееся масло экстра10 гируют эфиром. Эфирную вытяжку лромывают водой, насыщенным раствором бикарбоната и снова водой, затем сульфатом магния. Перегонкой получают 2,2-диметил-4трифторметил-3,3,5,5,5-пентафторпентаналь с
20 т. кип. 55 С (36 мл! рт. ст.), no 1,345, 20 (14 1 4610. Выход 55 5%. В ИК спектре имеются характерные полосы, поглощения для альдегидов — 1745 см-! (С=О), 2735 см и
2850 см (С вЂ” Н) .
Найдено, %: С 35,23; Н 2,80; F 55,31.
С,Н,1-,О.
Вычислено, с/!3. С 35,29; Н 2,94, F 55,88, 2,4-,динитрофенилгидразон имеет т. пл.
25 213 С (этилацетат).
П р и м е,р 2. Получение 2- (1,2,3,3,3 -пентафторпропилиден) -циклогексанона.
0,1 моль;перфторпропилена пропускают в раствор из 0,1 моль N-циклогеисе!нилпипери30 дина в диоксане при температуре 55 — 60 С.
210131
Предмет изобретения
Составитель Н. H. Пивницкая
Pe;,àêT0ð Л. К. Ушакова Текред Л. К. Малова Корректоры: Н. Л. Быстрова и А. П. Татаринцева
Заказ 568,5 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапхнова, 2
Перегонкой выделяют 1-N-пиперидил-2(1, 2, 3, 3, 3 -пентафторпропилиден)-циклогексен-Л1,в с т. кип. 68 — 70 С (0,01 мм рт. ст,).
Выход 61 в/в. Полифторенамин представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, хорошо растворяющуюся в органических растворителях и не растворяющуюся в воде.
ИК-спектр: v„,„, 1620 см 1 () С С вЂ” N) и
1680 см 1 ()С=CF).
Найдено,в/в.. С 56,25; H6,48; F 30,79; N5,36.
Ci4HisFpN
Вычислено, в/p .С 56,94; Н 6,10; F 32,20;
N 4,84.
1-Хнпи перидил-2- (Г,2,3,3,3 -пентафторпропилиден) -циклогексен-Л 6 нагревают 4 час с
20в/в-ной НС1 при. температуре 60 С, экстрагируют эфиром образовавшийся кетон. Эфирную вытяжку промывают водой, раствором бикарбоыата и снова водой, затем сушат сульфатом магния. Перегонкой получают
2- (Г,2,3,3,3 -пентафтор пропилиден) - циклогексанон с т. кип. 70 С (3 мм рт. ст.), по 1,4085; d4 1,3420. Выход 50 в/p. ИКспектр: смаке 1655 см 1 ()СС() и
1710 см > () С = О) . ЯМР Н (внутренний эталон ГМДС): осн = 6,18; Jсрн 43,6 ги
1снсн 24,8 ги; JcF,ñí 6,5 ги.
Найдено, в/p. С 46,81; Н 3,90; F 41,63.
5 С,Н,OF,.
Вычислено, в/o: С 47,37; Н 3,94; F 41,66.
2,4-динитрофенилгидразон имеет т.,пл. 125 С (этанол) .
Способ получения полифторсодержащих
15 карбонильных соединений на основе полифторированных ненасыщенных углеводородов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса полифторзамещенные ненасыщенные углеводороды подвергают взаимодей20 ствию с енаминными производными кетанов или альдегидов при комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например петролейного эфира, с последующей обработкой полученного,при этом промежуточ25 ного аддукта кислотой, например соляной.
