Способ получения сложных эфиров y-нитроспиртов
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Соеетоких
Социалистичеоких
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 3 01
Заявлено 15.VI 1.1968 (№ 1255735(23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.IV.1970. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 8ХП.1970
МПК С 07с
УДК 547.434.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения
В. И. Бурмистров и А. В. Николаева
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
y-H HTPOC 11 H PTOB
Известен способ получения сложных эфиров у-нитроспиртов, заключающийся в том, что виниловые эфиры орга|нических кислот подвергают взаимодействию с полинитросоединениями алифатического ряда в присутствии в качестве инициатора эфирата трехфтористого бора. Од|пако указанный способ не может быть распространен на мононитропарафины, поскольку la присутствии известного катализатора процесс для монон итропарафинов не идет.
С целью получения мононитропроизводных процесс ведут в:присутствии инициаторов перекисного типа или при облучении реакционной массы ультрафиолетовым светом,и с использованием IB качестве исходного сырья мононитропар афоновв.
Приме р 1. Получение ацетата 3-нитропропанола-1.
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 61 г (1 моль) нитромета|на, 8,6 г (0,1 моль) винилацетата, 2,42 г (0,01 моль) перекиси бензоила и нагревают 8 час при
80 С. Затем реакционную смесь:промывают
100 мл 20о/g-ного раствора бисульфита натрия; органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия и перегоняют. После отгонки при
40 мм рт. ст. избытка нитрометана продукт перегоняют при 7 мм рт. ст. с .получением
2 фракции, кипящей при 125 — 126 С, которая и м еет и о 1,4370, и 4О 1,870.
Найдено: NR 32,44, мол. вес 146, 146,5;
N 932 9 13%.
С-H9NO .
Вычислено: МК 32,5; мол. вес 147; N 9,52%.
Выход ацетата трипитропропанола 14,2 г, или 95% от теории.
Пример 2. Получение оутирата 3-нитроп р оп а нол а-1.
Смесь из 1 моль нитрометана, 0,1 моль винилбутирата и 0,01 лопь перекиси бензоила нагревают при 80 С ia течение 10 час. После аналогичной примеру 1 обработки реакционной смеси получают продукт с т. кип. 118—
119 С при 20 лл рт. ст. с выходом 11,3 г (или 65%). Продукт имеет по 1,4401, d o
1,1801.
Найдено: МК 41,72; мол. вес 175; N 8,1%.
С-,Н,:,МО,.
Вычислено: МК 41 68; мол. вес 175 2;
N 80%.
П р им ер 3. Получение ацетата 3-нитробу25 танола-1.
Смесь из 1 лоль нитроэтана, 0,1 моль винилацетата и 0,01 ло,гь перекиси бензоила |нагревают,при температуре 80 С 8 час. После аналогичной примеру 1 обработки реакцион30 ную смесь перегоняют. После отгонки избыт267615
Составитель Е. Устинова
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор Л. С. Веденеева
Заказ 1785/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ка нитроэтана продукт перегоняют при
12 мл рт. ст. с получением фракции (13,4 г), кипящей при 115 — 116 С, которая после вторичной перегонки имеет по 1,4570, d4 1,1831.
Найдено MR 37,32, мол. вес, 161; N 8,7р/р.
С 1-1»N.
Вычислено MR 37,2, мол. вес 159,3; N 8,5р/р.
Выход ацетата 3-нитробутанола-1 8,8 г, или
52р/р от теор ии.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров у-нитроспиртов путем взаимодействия виниловых эфиров карбоновых,кислот с нитропроизводными алифатического ряда в присутствии инициатора с .последующим выделением продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью получения целевых продуктов, содержащих одну нитрогруппу, в качестве нитропроизводных алифатического,ряда берут мононитропарафины, а в качестве ини10 циатора — перекисные инициаторы или процесс ведут при облучении реакционной массы ультрафиолетовым светом,