Способ получения а-окси-?-нитропентафторизомасляной кислоты
ЕВ Ф..- .. -.ы
ФФ2ййжжФ 4к т .Ь4
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
257492
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 29.Х1.1967 (№ 1200120/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 20.Х1.1969. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 15.XII.1970
Кл. 12о, 14
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с
УДК 547.294 :542,.958. . 1 944.03 (088.8) Авторы изобретения А. В. Фокин, В. А. Комаров, К. В. Фросииа, К. И. Пасевина и С. М. Давыдова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИ-8-НИТРОПЕНТАФТОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения нового соединения замещенной изомасляной кислоты, а именно а -окси- Р -нитропентафторизомасляной кислоты, которая может найти применение, например, в качестве мономера в синтезе высокомолекулярных соединений.
Известно, что лри взаимодействии нитрилов со спиртами в присутствии галоидводородов образуются галоидгидраты иминоэфиров, которые подвергатотся, в некоторых случаях, перегруппировке Диннера с обра зова|нием эмидов соответствующих карбоновых кислот. Эта перегруппировка особенно отличается введением в молекулу нитрила в а-положение электроотрицательных заместителей.
Поскольку циагсгидрин нитроперфторацетона является нитрилом а -окси- -нитроперфторизомасляной кислоты, у которой в а -положе нии имеются сильные электроотрицательные заместители, то возможна перегруппировка
Пиннера с образованием амида этой кислоты.
По предлагаемому способу нагреванием циангидрина нитропентафторацетона в присутствии серной кислоты, предпочтительно
70 /о-ной, при температуре 100 — 130 С образуется а -окси- Р -нитропентафторизомасляная кислота.
Продукт выделяют известными приемами.
Выход 30%.
При нагревании циангидрина нитропентафторацетона с абсолютным этиловым спиртом в присутствии серной кислоты получают эфир а-окси- нитро-пентафторизомасляной кислоты (выход 60% ), а с метиловым спиртом В среде сухого серного эфира -амид последней (выход 52о/о1.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 8,7г (0,0395 моль) циангидрина нитроперфторацетона и 17,1 г (0,174 ноль) 70%-ной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 12 час .при 130 С.
Выпавший белый кристаллический осадок хлористого аммония отфильтровывают, а реакционную массу выливают в ледяную воду, затем экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку сушат над прокаленным сернокислым магнием. После удаления серного эфира выпадают желтоватые кристаллы а -окси- Р -нитроперфторизомасляной кислоты с т. пл. 38 С.
В ы ход кислоты 30% .
Найдено, о/о.. N 5,86; F 37,4.
С4Н NF 0
Вычислено, %: N 5,87; F 39,7.
Строение полученного соединения подтверждают получением. ее производных, Пример 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, вносят 6,7 г (0,034 л оль) циангидрина нитроперфторацетона, 6,3 г
257492
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Техред Л. Я. Левина Корректор В. И. Жолудева
Редактор С. Лазарева
Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил, пред. «Патент»
3 (0,137 моль) абсолютного этилового спирта и
6,3 г (0,0643 моль) концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 5 час при 100 С. Выпавший белый кристаллический осадок кислого сер нокислото аммония отфильтровывают, а жидкую массу фракционируют. Получают 2,8 г этилового эфира а -окси- Р -нитроперфторизомасляной кислоты с т. кип. 37 — 40 С /20 мм. рт. Ст. п до
1 3561 d 2о 1 3202
Найдено, %: N 4,88; F 35,58; С 25,67;
Н 2,58.
СвН6 NFsOs
Вычислено, %: N 5,24; F 35,60; С 26,95;
Нр2, 24.
Пример 3. В стеклянную ампулу, охлажденную до 0 С, в носят 11,5 г (0,0523 моль) циангидрина нитро перфторацетона, 5,5 г (0,172 моль) метилового спирта и 10 мл сухого серного эфира. Реакционную смесь насыщают сухим хлористым водородом. Ампулу запаивают и нагревают в течение 6 час при 60—
70 С. После охлаждения ее вскрывают, и реакционную .массу вакуумируют. Удаляют растворитель и хлористый водород, à выпадавший белый кристаллический осадок перекристаллизовывают из серного эфира, Получают 7,6 г амида к -окси- р -нитроперфторизомасляной кислоты с т. пл. 46 С.
Найдено, %: N 11,77; F 37,56; С 22,80;
Н 2,14.
10 С4НЗК2Г504
N 11,10; F 37,70; С 23,80; Н 1,98.
1. Способ получения а-окси -Р -нитропентафторизомасляной кислоты, отличающийся тем, что циангидрин нитропентафторацетона нагревают в присутствии серной кислоты при температуре 100 — 130 С с последующим выде20 лением продукта известными приемами.
2. Способ по л. 1, отличающийся тем, что берут 70% -ную серную кислоту.
