Способ получения 2-алкоксиакриловых кислот
д
ОПИСАН
ИЗО БР ЕТЕ Н
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ
258302
Ьоюз Советских
6оциалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.XII,1968 (№ 1288023/ с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубли..овано ОЗ.Х11.1969. Бюллет
Дата опубликования описания 28.
Кл. 12о, 21
МПК С 07с
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.475.1 26.07 (088.8) Авторы изобретения M. Ф. Шостаковский, Н. А. Кейко, А. П. Чичкарев и А. Х. Филиппова
Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к новому способу получения 2-алкоксиакриловых кислот, которые язляются ценными мономерами в синтезе полимерных продуктов.
Известный способ получения 2-алкоксиакриловых кислот осНОВВН на взаимодействии
2-бромкротоновой кислоты со спиртовым расгвором щелочи. Этот способ непригоден для получения первого члена ряда 2-алкоксиакриловых кислот, так как получаются другие продукты: 3-алкоксиакриловая и 2,3-диалкоксипропионовая кислоты.
По способу согласно изобретению получение 2-алкоксиакриловых кислот ведут окислением 2-алкоксиакролеина окисью серебра в водно-щелочной среде с последующей обработкой смеси минеральной кислотой, нагример серной, экстракцией органическим растворителем, например эфиром, и упариванием экстракта. Процесс ведут,при комнатной температуре, нагревание нежелательно, так как это приводит к образованию другого продукта.
Осуществление способа показано на следующихх пр им ер ах.
П р им ер 1. В трехгорлую колбу с мешалкой помещают 13 г 2-этоксиакролеина в 50 мл воды, приливают раствор 19,6 г КаОН в
125 мл воды и раствор 40 г AgNO3 в 100 мл воды. Перемешивание продолжают 2 час при комнагной температуре. Затем отфильтровывают осадок, фильтрат подкисляют при хорошем перемешивании 23,2 лил 36% -ной НСI.
5 Через 3 иин экстрагируют эфиром (100млХ7), экстракт сушат М Ь04. После упаривания эфира прн 25 С и дополнительной сушки в вакууме получают 11,6 г (77%) 2-этоксиакриловой кислоты в виде белых игл. Перекри10 сталлнзованная из петролейного эфира, она имеет т. пл. 58,8 С (литературные данные: т. пл. 61 С).
Найдено, "0. С 5140, 5124; Н 701, 687.
С Н О,.
15 Вычис,чено, % .. С 51,72; Н 6,95.
Пример 2. В колбу с мешалкой помещают 26 " 2-метоксиакролеина в 80 мл воды, прпливакт раствор 29,6 г ХаОН в 200 мл
20 воды и раствор 63 г AgNOq в 110 лет воды и перемешивают 4 час. Затем отфильтровывают осадок, фильтрат подкисляют 120 мл
3 н. серной кислоты. После экстракции эфиром, упариванпя сухого экстракта прн ком25 натной температуре и дополнительной сушки в вакууме получают 16,0 г (52,3%) 2-метоксиакрпловой кислоты в виде белых кристаллов.
После перекристаллизации из петролейного эфира т.,пл. 49 С (литературные данные:
30 т. пл. 50 нли 52 С).
258302
Составители Г. Б. Андион
Редактор Л. К. Ушакова Текред дЛ. Я. Левина Корректор Л. В. Юшина
Заказ 849/6 Тираж 499 Подписное
ЦНИ11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва N-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, /в. С 47,06, 47,05; Н 5,96, 5,91.
С,Н„О, Вычислено, o. С 47,05; Н 5,87.
На титрование 0,1178 г 2-метоксиакриловой кислоты в 25 мл воды в присутствии фенолфталеина потребовалось 2,7 льг 0,4166 н. КОН (97 4ю/в ).
Нагревание 0,8363 г 2-метоксиакриловой кислоты в водном оастворе в присутствии
0,4 .чл 0,5 í. iCl в течение 30 иин при 80 С с последующим прибавлением при нагревании 1,671 г 2,4-динитрофенилгидразина в этаноле позволило получить 1,4442 г (65,8%)
2,4-динитрофенилгидразона пировиноградной кислоты, т. пл. 218 С.
Найдено, /в. С 40,51, 40,13; Н 3,30, 3,14;
N21,,12. 21,03, СвН,Х,Ов.
Вычислено, /в . С 40,30; Н 3,01; 1Ч 21,35.
Предмет изобретения
Способ получения 2-алкоксиакриловык кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-алкоксиакролеин окислятО ют втри комнатной температуре окисью серебра в водно-щелочной среде с последующим подкислением реакционной массы минеральной кислотой, экстракцией органическим растворителем, например эфиром, и упарива15 нием экстракта.
